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醋酸钯合成及其在药物合成中的应用研究进展国海光(杭州凯大催化金属材料有限公司，浙江 杭州 310015 )A Review on Synthesis and Application in Drug Synthesis of Palladium Acetate 醋酸钯合成及其在药物合成中的应用研究进展 国海光 (杭州凯大催化金属材料有限公司，浙江 杭州 310015 ) A Review on Synthesis and Application in Drug Synthesis of Palladium Acetate Guo Haiguang (Hangzhou Kaida Metal Catalyst Compounds Co., Ltd., Hangzhou 310015, China) Abstract: Palladium acetate is widely used as a precious metal compounds, there have been a synthesis reported in the literature in 1965, but few reports about its synthesis in china, and the quality of industrial production is unstable, the paper reviewed the progress of synthesis of palladium acetate, and the advantages and disadvantages of the different synthetic methods were compared, the key factor in the synthetic was also pointed out. Its Application in drug synthesis were mainly introduced. Keywords: palladium acetate；heck reaction；drug synthesis；applications 醋酸钯(Palladium acetate)，又名乙酸钯，外观为黄棕色或 红棕色均匀粉末，空气中稳定，溶于甲苯、乙酸、氯仿、二氯 甲烷、丙酮、乙腈和乙醚，不溶于水，溶于苯中呈三聚物态， 溶于冰醋酸呈单聚物。是应用广泛的一种钯化合物[1-5]，除了 作为钯镀槽液和气体敏感材料的重要原料以及合成其它钯化 合物的原料外，主要作为一种药物或医药中间体合成中起关键 步骤的催化剂，主要用于烯烃芳香化反应( Heck reaction)，交 叉偶联反应，Suzuki 偶联反应。同时还可应用到烯羰基化反应 和烯与 2-醇氧化合成酮的反应。在环己酮、己二酸和己内酰 胺工业上用途很大，在非线性光学材料合成领域也得到应用。 虽然醋酸钯在 20 世纪六十年代就有合成文献报道，但在国内 关于醋酸钯制备的文献较少，工业生产质量不稳定，文章就醋 酸钯的合成以及在药物合成中的应用作了简要回顾，希望为醋 酸钯的合成和应用提供有益参考。 1 醋酸钯合成 醋酸钯首先是Heffer [1]合成的，其工艺是由海绵钯在少量 钯作为原料，原料成本较高，还用到丙酮洗涤，对环境不友好。 江敦润等[4]用一种新的合成方法，将钯进行预处理，使其 表面活性增大。然后溶入冰醋酸中，得到浅棕色结 晶 [Pd(OAc)2]3，回收率接近100 %。但是该文献并没有对钯的预 处理进行详细说明。 李永军等[5]采用新还原的活化钯黑作为钯源，以硝酸为助 剂，与冰醋酸反应制备贵金属催化剂三聚醋酸钯。并且认为其 关键是必须将海绵钯进行活化，能有效解决钯与硝酸和冰醋酸 完全反应的问题，其工艺反应时间短，收率在99.50 %以上， 产品的红外光谱与标准谱图一致，C、H、Pd元素分析与理论 含量基本一致。但是该文献是专利技术，其工艺条件的应用受 到限制。 综上所述，由于醋酸是弱酸，且海绵钯存在表面氧化等问 题，所以醋酸钯的合成的改进的关键是活化钯(也称钯黑)的制 备，据文献报道[6]在乙醇体系中用分子态氢、甲醛水和醛还原 氯化钯的水溶液可制得钯黑，也可采用氯化钯的氨水溶液调成 碱性后用甲酸还原方法制备，用硼氢化钠还原氯化钯也可以得 到活化钯。然而以上所有工艺还有一个关键步骤就是不管是用 海绵钯还是钯黑作为钯源，制备工艺都要用到硝酸，因此都不 可避免的产生Pd(OAc)·NO2副产物，在红外图谱中可以明显 看到N-O震动峰[7]，影响产品质量，所以反应回流时间的判断 是红棕色气体不再产生，通过添加钯黑的办法可以缩短时间， 但有时不能根本解决问题，杭州凯大催化金属材料有限公司根 据多年对贵