铂硅氧烷络合物的结构及活性.docVIP

98中 98中国育机硅学术交流金论文集 铂硅氧烷络合物的结构及活性 王伟良 (匿氟育饥硅工酲技术研究中■或爿：61004 张汝琴 (畏光比工阱竞：{(戚酊)佶包r{1心成嚣6100il) 氢硅烷化(h徊rosilylation)反应，即畦泵子上的 好结果。 氢对脂肪烃的士币键或炔谜加成，生成新的硅碳趁 l影响铂硅氧烷络合物催化活r陛的 的反应．破广泛用束合成各种舍硅的有fJ!化台物， 主要因素 并用作聚有机硅氧烷的‘种硫化方法，萋硅烷化 1．1无机卤化物的存在是影响催化活性重 反应一般鄙用铂阼催fE剂，铜腱化荆的形式很多， 要凼蒹 催化活性差别也很大。 柱j一‘年ot到六t’军‘j{7． 膏三；：j’j用一 在台或销珞台劫研究工怍的早．肛，在由铂的 的卣f七物或单质铊ff：麓{E莉?￡：。誓195S上sⅧ¨ 0’!-·；：‘￡毒一]r、j‘矗基一F圭【兰i蔗氧虢。{，』停Bj (Dow Conw．g)直接用氯锚酸{；t世l匕剞：1961年 靖谴氧烧?j台均由．芦毫营无fⅡ童：E物，当时，人 13ailey等(Uni。n Co)Hjj冗涟在一个细分散 虻并朱认ij旧J无玑卣iE物的存在玎铂络合物催化 载体上的金属卓自fF催化剂．虽然这些钷学f￡的氢 活眭的影啊：那时的专家们．包括wⅢ：ng和Kdly 硅烷化反应鄙得到r很有汗笪的结果，但由二j二钼 等都认力．既然氯饕酸的“{ft活|生比单质铂高．那 幺卤素至少砖铂摧比衙睦就没有负作坩，甚至可 催化荆自0活趾低，铕消耗量大，一此，存曼≯}：尚 未具育吸引力。同时，较低的夏吃边发电强制T 能有促进fI朋：正是这种观点，导致台成r多种 氢硅烷化厦也作为硅纷胶的一种新硫比方些的推 高氯含量的铂终台物。Willing的专利所合成的铂 广应用。 硅氧烷’≈台物中，氯台量就较高，氯邗铂的克原于 到六十年代，研究人员发现，碍铂和些育以 比平均夫于2直到L十年代．K^me({t(General cj)专人发现，存由铂卤化物阳不饱和硅 化合物络台，例如阳台不觉相芍I蛙60琏竞或幢 氧烷墙台，可制得活睫世-苗00f誓f艺剂一j 抗二￡硅氟皖夏宣“生成口0帮磋羲烷络台物巾，无 Willing(Ihv(urning)IH Kelly(I．CI．)将铝17．§化：々 {‘Lt≈1E扔的存隹．严重地：影j目r铂络合物的催化 和不饱阳：葚烷戒硅氧烷反应．ml弭r铀jii烷÷≈ 。王H∥IZ,理‘j可能j也从反应产物中除去无仉卤化 合物这付泊终台物的篷j￡占慧比金瞩哆：点铂，之 为ta_tedt妒?二sq，墨供丁一种台成几乎1i含茫 rl 7打化j勺i：镥硅，嚏台杓∞力‘t三，所得的馆络含 提高r一大步，。旦扪成眨立∞。羔芝仍甓_掣1坦 为r进一步显高泊健iE刊iV．量。i．I兰1勺≯一?】”i 劫H了丁扣吝r一旺一舌毪，不i叫i：：古’生的铂硅氧烷 =I台{勺．段用Ii一5：edt方t上制誊；∞讫涟≯婉络台 人员进行‘r夫{ijj研究1．1F。井丑苎经采。÷：7良 jlj07喵1比酋陆二j：j：．列圮在矗1∞丧2 rp 一 一 _』o。：驾 龟 { 蔼 蔼 —竺些皇兰一L一丝型謇竖型!二—— 不流动H十州(分125C)吐 懑 有碱中和过程 ≤ 无碱中和过程 氯含量用路改的AS]M D-1821—63 流动时间约为国外络合物的3至5倍。该国外镏 “无机氯”方法测定。修改之处为用冰醋酸确雨酮 络台物中的餐台量低予方法的灵敏度，来能检出。 混合溶剂代替标准中的溶剂丙酮。 l 2 卤代是氢硅烷化反应的阻累剂 铂硅氧烷络合物中的铂含量胃原干吸收光谱 Karstedt等人认为，在铂硅氰烷络合物中，除 法测定。如R Dockyer和G．E[-{ames所蒈0“r 无机卣化物外，卣代烃也应该尽可能除去，因为在 lys084，385(1959)的方法。 烃攮上的卤素也会成为氢硅烷化反应的阻聚剂． *2催化剂活性比较：在1f)o份臼乙烯基封 Nerisen(General ElectricCo)的专利明确指出，卤代 端的聚二甲基硅氧烷和由(CH3)3SiO¨、(CH3)2 烃是氢硅烷化反应阻聚剂。而Ashbv等人(Gener． (CH2CH)Si味5和si哂单元组或的；}聚钠的{l：台 m ElectricCo)无论用Willing方法还是Karsted【方 物(粘度为4000cpm／25。C)中，按比例加入铕琏氧 法台成的铂硅氧烷络合物中．都含有一些中间体， 烷络合物．配制成铂售量分别为2ppm和10ppm 这