电位分析法教学内容.pptVIP

第四章电化学分析法;4.2.1 电极;表4-2-1甘汞电极的电极电位（ 25℃）; 银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- = Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = E?AgCl/Ag - 0.059lgaCl-;2．指示电极;第三类电极──汞电极 金属汞（或汞齐丝）浸入含有少量Hg2+–EDTA配合物及被测金属离子的溶液中而制成。 根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出以下关系式： E(Hg22+/Hg ) = E? (Hg22+/Hg ) + (0.059/2)lgaMn+ ;膜电极:;4.2.2 离子选择性电极;原理:;2.玻璃膜电极;玻璃膜;玻璃膜电位的形成：;玻璃膜电位的形成：;玻璃膜电位：;玻璃膜电位：;讨论:; （4）高选择性：膜电位的产生不是由于电子的得失。其他离子不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1015倍时，两者才产生相同的电位。 （5） 酸差：测定溶液酸度太大（pH1）时, 电位值偏离线性关系，产生误差。 （6）“碱差”或“钠差” pH12产生误差，主要是Na+参与相界面上的交换所致。 （7）改变玻璃膜的组成，可制成对其他阳离子响应的玻璃膜电极。 （8） 优点：不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒。 （9） 缺点：电极内阻很高，电阻随温度变化。;3.流动载体膜电极(液膜电极)：钙电极;4.敏化电极;4.2.3 离子选择性电极的特性;讨论：;讨论：;例题：;例2;2．线性范围和检测下限;3.响应时间和温度系数;b. 温度系数;c. 等电位点;4.2.4 电位分析法的应用 ;电池电动势：;pH的实用定义(比较法确定待测溶液的pH)：;部分标准pH缓冲溶液及其在不同温度时的pH ;（2）离子活度（或浓度）的测定原理与方法;总离子强度调节缓冲溶液;②　标准加入法;标准加入法;（3）影响电位测定准确性的因素; ③ 溶液特性：溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度应保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀。;2. 电位滴定;（2）电位滴定终点确定方法;3. 应用与计算示例;计算示例;例2：;例3:;内容选择：