第10章晶体结构培训资料.pptVIP

分子晶体 分子的极性 分子间的作用力 氢键 分子的极性 电负性表示分子内原子对电子的吸引能力。在共价键中，若成键的两原子属于同种元素，电负性差值为零，这种共价键称为非极性共价键；若成键的两个原子所属的元素的电负性差值不等于零，这种共价键称为极性共价键。 由相同原子组成的双原子分子，如 H2、Cl2 等，两个原子的电负性相同，对共用电子对的吸引力相同，整个分子的正电荷重心与负电荷重心重合。这种分子叫非极性分子，分子中的键是非极性共价键。 而由两个不同原子组成的双原子分子，如 HCl，由于Cl 的电负性大于 H，氯原子对共用电子对的吸引力大于氢原子，使氯原子一端显负电，氢原子一端显正电，分子的正电荷重心与负电荷重心不相重合，形成正负两极。 这种分子叫极性分子，分子中的键是极性共价键。 例如，NH3 和 BF3两种分子，虽然 N－H 键和 B－F 键都是极性键，但是具有平面三角形构型的 BF3 分子，其正、负电荷重心相重合，是非极性分子；而具有三角锥形构型的 NH3 分子，其正、负电荷重心不相重合，是极性分子。 键的极性与电负性差有关，两个原子的电负性差值越大，键的极性就越大。分子的极性不仅与键的极性有关，而且与分子的空间构型有关。如果组成分子的化学键是极性键，对于双原子分子则一定是极性分子，而对于多原子分子来说，就要考虑分子的空间构型。 显然，偶极矩的大小与正电荷重心与负电荷重心之间的距离 —— 偶极长 d，以及正负电荷重心的电量 q 有关。分子的偶极矩定义为分子的偶极长与偶极一端的电量的乘积，即 ? = q?l 在极性分子中，其极性的大小用偶极矩 ? 来衡量。 分子的偶极矩（ ）：说明分子的极性 极性分子 μ≠0 非极性分子 μ=0 双原子分子: 异核HX 多原子分子: （V字形） 同核： 同核： 同核：O3 (异核) 分子的极化率：表征分子的变形性 极化：正负电荷中心分化的过程。 规律：分子越大，含有的电子越多，就会有 较多的电子被吸引，极化率越大，分子易变形。 由于极性分子的正、负电荷重心不重合，因此分子中始终存在一个正极和一个负极，这种极性分子本身固有的偶极矩称为固有偶极或永久偶极。但是分子的极性并不是固定不变的，在外界电场作用下非极性分子和极性分子中的正、负电荷重心会发生变化，如图 所示。 外电场对分子极性的影响 分子间作用力 分子间力最早是由 Van der Walls 研究实际气体对理想气体状态方程的偏差时提出来的，又称为 Van der Walls力。Van der Walls力 可根据不同来源分为如下三个部分。 1 取向力 取向力 ( orientation force ) ，是极性分子与极性分子之间的固有偶极与固有偶极之间的静电引力。因为两个极性分子相互接近时，同极相斥，异极相吸，使分子发生相对地转动，极性分子按一定方向排列，并由静电引力互相吸引。 当分子之间接近到一定距离后，排斥和吸引达到相对平衡，从而使体系能量达到最小值。极性分子固有偶极间存在作用力是 Keeson 于 1912 年首先提出来的，因此取向力也称为 Keeson 力。 2 诱导力 极性分子与非极性分子相互作用示意图 在极性分子和非极性分子之间以及极性分子之间都存在诱导力( induced force )。 当极性分子和非极性分子充分接近时，在极性分子的固有偶极诱导下，邻近的非极性分子产生诱导偶极，于是诱导偶极与固有偶极之间产生静电引力。 极性分子与非极性分子之间的这种相互作用称为诱导力。 当极性分子与极性分子相互接近时，除取向力外，在彼此偶极的相互作用下，每个分子也会发生变形而产生诱导偶极，因此极性分子相互之间也存在诱导力。 诱导力是 Debye (德拜) 于 1921 年提出来的，所以诱导力又称为 Debye 力。 3 色散力 任何一个分子，由于电子的运动和原子核的振动而产生瞬间偶极，这种瞬间偶极也会诱导邻近分子产生瞬间偶极，于是两个分子可以靠瞬间偶极相互吸引在一起。这种瞬间偶极产生的作用力称为色散力 ( dispersion force )。 色散力是 London 于 1930 年根据近代量子力学方法证明的，由于从量子力学导出的理论公式与光色散公式相似，因此把这种作用称为色散力，又叫做