新型阳离子螺吡喃化合物的合成及光致变色性_图文.docVIP

第47卷第4期2010年 8月染料与颜料 染料与染色 DYES TUFFS AND COLORATION Vol 47 No 4August 2010 新型阳离子螺吡喃化合物的合成及光致变色性 徐艳玲 王广宇 申凯华 梁春华 (大连理工大学精细化工国家重点实验室, 大连 116012 摘要:合成了两种新型的含三甲胺和十八叔胺阳离子基团的螺吡喃染料, 采用核磁共振氢谱、质谱、二维谱等手段, 对染料及其中间体进行了结构表征。利用紫外 可见光谱研究了化合物的光致变色性。结果表明, 含三甲胺阳离子基团的螺吡喃染料具有逆光致变色性和酸致变色性; 含十八叔胺阳离子基团的螺吡喃染料仅仅表现出正常的光致变色性。 关键词:阳离子; 螺吡喃; 光致变色 中图分类号:TQ 613 文献标识码:A 文章编号:1672-1179(2010 04-04-03 有机光功能材料的光化学反应可引起材料物理性质的转变, 如溶解度﹑透光性﹑电极常数和折射率等, 近年来其在光学﹑光电或功能材料领域的应用, 越来越受到广泛的关注 [1-5] 的螺吡喃染料合成路线如下图。 。螺吡喃结构是一 3 类研究比较多的光致变色染料, 通常螺吡喃的螺碳原子, 在紫外光照射或加热等手段下, 由sp 杂化转变为sp 杂化, 形成平面开环体而显色响 [6-7] 2 [6] 。结构 对螺吡喃染料的光致变色性能有着决定性的影 , 因此, 研究不同结构的吲哚啉螺吡喃化合 1 2 11-(3-氯-2-羟丙基 -2, 3, 3-三甲基-3H -吲哚季铵盐的制备(1 将环氧氯丙烷(14 6g , 0 152m o l 溶于乙醇中, 升温至45! , 缓慢滴加吲哚(6g , 0 038mo l 的20mL 乙醇溶液, 滴加完毕, 45! 下继续反应24小时。蒸除乙醇和未反应的环氧氯丙烷后, 加入20mL 乙醚, 冷却析出固体, 过滤, 用甲醇重 B r uker 结晶, 得到白色晶体8 74g , 产率91%。H -NMR (400MH z , CDC l ? (ppm 7 15(m, 3 H z , 1H , 7 08(d , J=7 5H z , 1H , 6 79(m, 2H , 3 50(m, 0 5H , J=7 1 J=7 2H z , 1H , 6 91(m, J=7 8H z , 1H , 3 38(m, 0 5H , 1 45(d , 1 物, 探索其结构与光致变色性能的关系, 对改善该类化合物的光致变色性质有重要意义。 本文合成了两种新型的含三甲胺和十八叔胺阳离子基团的螺吡喃染料, 并研究了其结构和光致变色性质的关系。 1实验部分 1 1仪器与试剂 仪器:H P1100Lc /MSD 液质联用仪; A vance 400M 核磁共振波谱仪; 实时红外光谱仪(Ther m o E lectron Corporati o n , W altha m, MA, USA 等。 试剂:苯肼, 分析纯, 北京化工厂; 甲基异丙基酮, 化学纯, 上海科灵化工; 环氧氯丙烷, 分析纯, 天津市福晨化学试剂厂; 三甲胺水溶液(质量分数30%, 上海化工厂; 十八叔胺, 工业纯; 水杨醛, 分析纯, 上海国药集团。1 2合成路线 含三甲基季铵盐和十八烷基季铵盐阳离子基团 联系方式:大连市中山路西岗区158号40信箱电话: E m ai:l xuyan li ng000@yah oo con 4 20(m, 0 5H , 3 93(m, 0 5H , 3 75(m, 3 14(m, 0 5H , 2 69(m , 0 5H , + 6H , 1 15(d , 3H API ES Positive M ass :m /z 252(M, 100%, m /z216(M-HC l 。1 2 21-(2-羟丙基-N, N, N -三甲基季铵盐 -2, 3, 3-三甲基-3H -吲哚的制备(2 将1-(3-氯-2-羟丙基 -2, 3, 3-三甲基-3H -吲哚季铵盐(4g , 0 0158m o l 溶于乙醇中, 缓慢滴加过量的三甲胺水溶液(5 8g (质量 #4 分数33%, 滴加完毕, 在35! 下密闭反应48小时后, 蒸除溶剂, 粗产物过柱预纯化, 先用淋洗剂(石油醚?乙酸乙酯=5?1 淋洗出少量未反应原料, 再用甲醇淋洗出其余产品, 用丙酮重结晶, 得到白色晶体2 73g , 产率62 7%。H -NMR (400MH z , CDC l 3 ? (ppm 7 12(m,H , 7 00(d , 7 6H z , 1H , 6 72-6 84(m, 1H , 3 94, 11H, J=7 2H z , 1 J = J =7 8H z , 14 40(m, 2 J=7 2H z