第七章 化学键理论概述.pptVIP

写出O2、O2?、O22?的分子轨道电子分布式，说明它们是否能稳定存在，并指出它们的磁性。 解：O2 [(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1(?*2pz)1] O2分子有一个 ? 键，两个三电子?键，键级＝2，所以该分子能稳定存在。它有两个未成对的电子，具有顺磁性 Question O2?分子离子比O2分子多一个电子，这个电子应分布在?*2py 分子轨道上，该分子离子有一个?键，一个三电子?键，键级＝3/2，所以能稳定存在。由于有一个未成对电子，有顺磁性。 O2??(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)2(?*2pz)1? O22??(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(??2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)2(?*2pz)2? O22?分子离子比O2分子多两个电子，其?*2p轨道上的电子全部填满，与?2p轨道上的电子对成键的贡献基本相抵，该分子离子有一个? 键，无未成对电子，为反磁性。 (3). 异核双原子分子轨道能级图 不同种类原子组合成分子轨道，也遵守对称性匹配原则，能量相近原则和轨道最大重叠原则。 CO是第二周期元素形成的异核双原子分子，CO分子的分子轨道能级图和N2分子的分子轨道能级图接近，由于O的电负性比C的电负性大，O的2s和2p轨道能量都比C的2s和2p轨道能量低。 O MO C ? 2 ? 2 ? 2 ?*2 ?*2 1s ? 1s ?*1s ?? ?? 1s ?? ?? 2s ? 2s ?*2s ?? ?? 2s ?? ?? 2p 2p ? ? ?? ? ? ?? ?? ?? 分子轨道图 ?*2 分子轨道式： 对成键有贡献的是(?2py)2(?2pz)2 (?2px)2 键级 = ( 8－ 2) / 2 = 3 所以分子的稳定性很高，无单电子，显反磁性 。 [KK(?2s)2(?*2s)2(?2py)2(?2pz)2 (?2px)2] 两个?键和一个?键 CO分子的分子轨道能级图与N2分子的分子轨道能级图相似，仅能量略有差异，分子中都有14个电子，并且电子在分子轨道中占据相同的分子轨道，这样的两种分子称为等电子体。 例如：HF HF异核双原子分子与O2 ，N2等同核双原子分子及CO等异核双原子分子差别很大，因为H和F的原子序数不是很接近。 F的1s，2s , 2py 和 2pz原子轨道在形成HF分子时，基本上保持它们原来的原子轨道性质，对HF 的形成不起作用，这种轨道被称为非键轨道，这种轨道上的电子被称为非键电子。 当H 和F沿x轴接近时，F的2px 和H的1s 对称性相同，且能量相近，组成一对分子轨道，即成键分子轨道3σ和反键分子轨道4σ 。 7.2.4 价层电子对互斥理论（VSEPR） 理论要点 例如：CH4 ；NH3 ；NH4+ ；SiF62- ● 价层电子对尽可能远离， 以使斥力最小 ● AXmLn分子(A为中心原子，X为配位原子，L为孤对电子) 的几何构型取决于中心原子A的价电子层电子对数VPN。 VPN = BP + LP VPN = m + n 价层电子对的排布方式 直线形 平面三角形 四面体 三角双锥 八面体 2 3 4 5 6 价层电子对的排布方式 价层电子对数(VPN) SnCl2 V形 AX2L 1 2 BF3 三角形 AX3 0 3 3 BeCl2 直线形 AX2 0 2 2 实例 分子几何构型 VP排布方式 AXmLn n m VPN ● 对只含单键的AXmLn分子而言，AXmLn分子的几何构型与价层电子对的排布方式 H2O V形 AX2L2 2 2 NH3 三角锥 AX3L 1 3 CH4 四面体 AX4 0 4 4 实例 分子几何构型 VP排布方式 AXmLn n m VPN XeF2 直线形 AX2L3 3 2 ClF3 T形 AX3L2 2 3 SF4 变形四面体(跷跷板形) AX4L 1 4 PCl5 三角双锥 AX5 0 5 5 实例 分子几何构型 VP排布方式 AXmLn n m VPN XeF4 正方形 AX4L2 2 4 ClF5 四方锥 AX5L 1 5 SF6 八面体 AX6 0 6 6 实例 分子几何构型 VP排布方式 AXmLn n m VPN 电子对间夹角愈小，斥力愈大 ● A与X间具有重键时当成单键处理 ● 价层电子对间的斥力