第05章脂环烃教程文件.pptVIP

第五章 脂环烃;● 重点： — 环烷烃的结构（环己烷的构象及其表示法）;● 结构上具有环状碳骨架，而性质上与脂肪烃相似的烃，称为脂环烃。 一、分类 ;（1）根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 （2）把取代基的名称写在环烷烃的前面。 （3）取代基位次按“次序规则” 小的优先列出。例如：;（1）根据分子中成环碳原子数目，称为环某烯（炔）。 （2）以双（三）键的位次和取代基的位置最小为原则。 例如：;3. 多环烃的命名;● 命名： ①根据成环碳原子的总数称为二螺[]某烷；;螺[4.5]-1,6-癸二烯 ;④ 其它同环烷烃的命名。;● 实例与练习：;三环[3.2.1.02, 7]辛烷 Tricyclo[3.2.1.02, 7] octane;⑷ 稠环烃 fused polycyclic hydrocarbon ;● 脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。如C5H10的环烃异构有：？;一 、普通环的性质 ● 普通脂环烃具有开链烃的通性 ● 环烷烃主要是起自由基取代反应，难被氧化。;●环烯烃具有烯烃的通性：;1.加成反应 （1） 加氢;（2） 加卤素;（3）加H X, H2SO4;● 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。 例如：;● 从环烷烃的化学性质可以看出： ⊙ 环丙烷最不稳定，环丁烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，因此环的稳定性与环的结构有着密切的联系。;2. 环丙烷的结构： ● 理论上： 1° 饱和烃，C为sp3杂化，键角为109.5°。 2° 三碳环，成环碳原子应共平面，内角为60°。 ● 两者自相矛盾 三元环的结构特殊。 ;●角张力： ※ 在环丙烷分子中，电子云的重叠不能沿着sp3轨道轴对称重叠，只能偏离键轴一定的角度以弯曲键侧面重叠，形成弯曲键（香蕉键），其键角为 105.5°，因键角要从109.5°压缩到105.5°，故环有一定的张力称为角张力）。;● 扭转张力： ※ 由于环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于重叠式构象，有旋转成交叉式的趋向，这样的张力称为扭转张力。 ● 环丙烷的总张力能为114 KJ/mol。;1．环丁烷的构象 ●与环丙烷相似，环丁烷分子中存在着张力，但比环丙烷的小。;● 环戊烷分子中，C-C-C夹角为108°，接近sp3杂化轨道间夹角109.5°，环张力甚微，是比较稳定的环。;● 在环己烷分子中，六个碳原子不在同一平面内，碳碳键之间的夹角可以保持109.5°因此环很稳定。 1.两种极限构象——椅式和船式;● 椅式构象稳定的原因：;● 船式构象不稳定的原因：;● 椅式构象中C-H键分为两类： ① 直立键（a键）：6个与分子的对称轴平行的C-H 键（伸展方向：3上，3下，且上下交替）； ② 平伏键（e键）：6个与直立键形成接近109.5°的夹角的C-H键（平伏着向环外伸展）。如下图： ;●在室温时，环己烷的椅式构象可通过C-C键的转动（而不经过碳碳键的断裂），由一种椅式构象变为另一种椅式构象，在互相转变中，原来的a键变成了e键，而原来的e键变成了a键。;一、一元取代环己烷的构象 ● 一元取代环己烷中，取代基可占据a键，也可占据e键，但占据e键的构象更稳定。例如：;● 原因： ※ a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子键的距离所致）。;（1）1，2-二取代;● 小结： 1°环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象。 2°一元取代基主要以e键和环相连。 3°多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。 4°环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。 5o 平面结构式与稳定船型构象互变要等价。;作业