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饱和 饱和烷烃对精甲醇生产的影响及其控制 龙辉煌 (湖南金信化工有限公司冷水江417506) O 前言 甲醇是生产甲醛、合成纤维、合成树脂、农药等产品的基本有机化工原料。因此，对精甲醇的纯度 要求非常高。我公司曾因在甲醇合成、精馏过程中存在一些问题，造成饱和烷烃累积、精甲醇水溶性试 验不合格、精馏系统运行周期短等问题。经过几次改造后，精甲醇优等品率达100％。并荣获省名牌产品 称号。现结合我公司的生产实践，对精甲醇生产过程中饱和烷烃的累积问题谈些粗浅的认识和处理方法。 l 饱和烷烃的来源 由甲醇的合成反应可知，在甲醇合成反应条件下，除生成甲醇和水外，还生成几十种微量有机杂质。 用色谱法对粗甲醇测定的数据结果参见表1。 表1精甲醇中部分代表性杂质含量(％) 组分 含量 组 分 含量 组分 含量 甲酸甲酯 0．003425 异己烷 0．0121 正癸烷 0．0035 甲酸乙酯 O．0159 正庚烷 0．0038 异癸烷 0．0017 正戊烷 0．009107 正辛烷 0．0037 正丙醇 O．1346 异戊烷 0．00253 异辛烷 0．01197 正丁醇 O．1107 丙 酮 O．00419 正壬烷 O．004l 戊醇 0．013947 丁 酮 0．05088 异壬烷 O．0018 异戊醇 O．0027 二甲醚 O．014572 乙醇 O．3263 正已烷 O．0183 正环烷 0．0016 这些杂质的生成，与合成甲醇的工艺条件有关。如反应温度、压力、空速、催化剂、反应气的组分 异常变化以及催化剂中的微量杂质等的作用，都可能使合成反应偏离主反应的方向，而增加甲醇中杂质 含量。特别是催化剂及设备管线中带入微量的铁，将加剧各种烃类的生成。对于铜基催化剂联醇法生产 的粗甲醇，各种烷烃总含量在O．08％左右。 2 饱和烷烃的累积 粗甲醇中饱和烷烃量虽然很少，但由于大都沸点高，比重轻难以分离。通过预塔只能脱除H2、N2、 CH4、C2H6等不凝性气体以及二甲醚等沸点比甲醇低的轻组分杂质，而主精馏塔也只能脱除水份及异丁 基油、正丙醇等高沸点、难挥发性杂质(重组分)。而在甲醇合成过程中生成的一些和烷烃类和高级醇 类杂质，它们在常温下与甲醇混溶，但难溶或不溶于水在预塔。这类物质，它们本身各自的沸点比较高。 在预塔中不能脱降，应在主塔中脱除，但是含碳原子为5～lO个的一些烷烃物质，它们与甲醇组成共沸 物(见表2)。 表2几种烷烃与甲醇开成的共沸物 共沸体系 烷烃类沸点 共沸温度 共沸物组成％(重量) (℃) (℃) 甲 醇 烷 烃 甲醇．异戊烷 3l 24．2 4．2 95．8 甲醇．戊烷 36．1 31．O 6．2 93．8 甲醇-已烷 68．74 5．06 28．9 72．1 甲醇．庚烷 98．4 60．5 6l-0 39 甲醇．异辛烷 109．84 58．3 5l 49 甲醇一壬烷 150．7 63．9 88．1 11．9 从表2 从表2中看出共沸物沸点低于或接近于甲醇沸点(64．6℃)。通过在预塔加水萃取蒸馏的作用及从 预塔的温度分布看，混溶在甲醇中的这些烷烃，主要集中于预塔顶部塔板上，最终大量进入预塔顶部出 塔气中，聚集在预塔回流液里，少量排空进入大气。 由于回流温度低又不能被带出塔处。因此，这类杂质在预塔回流液中产生累积，其总量约为回流液 的2％左右。随连续生产时间的延长而增加。特别在甲醇催化剂使用中、J荠期，因甲醇合成副反应加剧 粗醇中杂质含量增加，更加速了精馏系统中饱和烷烃的累积，最终导致精甲醇中饱和烷烃量增加。 精甲醇的一项重要指标是它的水溶性，即甲醇与水以任何比例混合时均应澄清透明无浑浊。而高级 烷烃等醇溶性及不溶性杂质对甲醇的水溶性特别敏感，只要精甲醇中含有100 ppm以上的这类杂质，加 入水就会发生浑浊。因此，饱和烷烃是影响精甲醇水溶性的主要因素。 3 预防饱和烷烃累积 3。1 防止和减少高级烷烃的生成 甲醇生产中，预防高级烷烃的累积，应首先从防止和减少饱和烷烃的生成着手，这就要选择新型高 质量的甲醇催化剂，优化生产工艺条件，以促进甲醇