餐厨废油制备生物柴油的研究进展.docxVIP

石雪张晨皓 解文阳 钱旭(北京林业大学 环境科学与工程学院北京100083)摘 要：生物柴油是一种发展迅速的绿色能源。目前， 石雪 张晨皓 解文阳 钱旭 (北京林业大学 环境科学与工程学院 北京 100083) 摘 要：生物柴油是一种发展迅速的绿色能源。目前，以餐厨废油为原料通过酯交换反应制备生物柴油的研究受到了广泛的关注。其 中，均相催化法以其催化剂价格低廉、操作简便在工业上得到广泛应用。与其他制备方法不同，酶催化法条件更加温和，但其反应时 间过长，不宜工业生产；超临界催化法作为一种新兴的制备工艺在近几年得到了广泛关注。本文论述了非均相催化法、均相催化法、 酶催化法和超临界催化法制备生物柴油的优缺点，并对生物柴油未来发展前景做出了展望。 关键词：餐厨废油 生物柴油 中图分类号 ：Q55 制备工艺 酯交换法 研究进展 文献标识码 ：A 文章编号：1674-098X(2012)03(b)-0023-02 前言 随着经济的不断发展 ，人类对于能源 的需求逐渐增加，能源危机问题日益加剧。 生物柴油作为新型的环境友好燃料受到了 广泛的关注。生物柴油是以餐厨废油，动、 植物油脂等经过酯交换反应得到的可代替 石化柴油的再生燃料。与传统燃料相比，生 物柴油燃烧后产生的废物更少 ，对环境的 污染更小。在欧洲，生物柴油已经用于商业 使用十余年 。我国也在近些年开始生产使 用生物柴油[1]。但是，由于其加工成本高、原 料来源稀缺等原因 ，使得生物柴油的发展 受到了阻碍 。采用餐厨废油作为生物柴油 的制备原料 ，不仅防止了废油二次流入餐 桌对人体所造成的健康损害 ，而且有效降 低了生物柴油制备的成本费用 ，更减少了 废油对环境的污染危害。 酯交换法可以分为非均相催化 、均相 催化、酶催化、超临界催化等。 2.1 非均相催化 非均相催化法系指在两相或多相反应 体系中进行催化反应 。非均相催化所使用 的催化剂包括非均相碱催化剂和非均相酸 催化剂 。其中非均相碱催化剂因其反应条 件温和、副反应少、产物易分离等优点被广 泛使用。Felycia[8]等以棕榈油为制备原料， KOH与膨润土比1:4，醇油比6:1，反应温度 30℃，反应时间3h的条件下，得到生物柴油 的转化率达90.70%左右。包鹏[9]等以菜籽油 为原料，固体碱CaO为催化剂，实验得到生 物柴油的转化率高达95%以上，此法虽然生 物柴油转化率高 ，但固体碱催化剂受到原 油中游离脂肪酸和水的影响较大 。陶站华 [10]等提出采用固体酸、固体碱催化剂两步 法催化工艺来制备生物柴油 ，这种方法不 仅弥补了单一使用固体碱催化剂催化反应 时产生的弊端 ，同时也提高了生物柴油的 转化率。Grisel Corro[11]等以废油为原料，采 用两步催化法，其中第一步以预先用HF 处 制备生物柴油，Rafael Guzatto[14]以大豆油、 餐饮废油为原料，采用TDSP—两步催化的 方法制备生物柴油 。此法大大减少了催化 剂的用量 ，也降低了因催化剂引起的环境 污染。Manop[15]以餐饮废油为原料，使用两 步催化的方法（第一步 ，以硫酸为催化剂； 第二步，以KOH 为催化剂），研究表明，第一 步催化时，醇油比6:1，硫酸用量0.68%，反应 温度51℃，反应时间60min；第二步催化时， 甲醇与第一步反应所得产物的摩尔比9.1: 1，KOH 用量 1% ，反应温度 55 ℃ ，反应时间 60min，则此时，生物柴油的转化率可达90.56% 左右。 虽然 ，均相催化法使用的催化剂价格 低廉，且两步催化时可降低催化剂的使用 量，但此法对原料的要求很高，反应后产物 不易分离，后续操作污染较大[16]。 2.3 酶催化 与上述催化法相比 ，酶催化法的反应 条件更加温和，消耗甲醇的量更少，反应过 程受原料中游离脂肪酸和水的影响更小。 近些年来 ，人们对生物酶催化法制备生物 柴油的研究渐渐增多。Trupti W.Charpe[17] 以废油为原料 ，采用酶催化剂制备生物柴 油，实验表明，不同的酶催化剂对于生物柴 油的转化率不同 ，其中以荧光假单胞菌酶 作为催化剂，醇油比3:1，酶浓度5%，反应温 度45℃，反应24h的条件下，生物柴油的转 化率最佳。Kiran Kumar Gali[18]等比较了传 统方法利用酸 、碱催化剂制备生物柴油和 采用酶催化剂制备生物柴油的优缺点 ，指 出采用酶催化剂价格更低，更加环保，且反 应后可回收再利用。随后，又有研究者提出 更加优化的酶催化方法 ，提高了生物柴油 的转化率。V.Calabro[19]以废油为制备原料， 将脂肪酶固定在离子交换树脂上 ，从而获 得高效的生物柴油。Nadir Dizge[20]等将脂肪 酶固定在多孔 STY – DVB 共聚物上 ，以菜 籽油为原