重氮盐制备间甲酚的水解动力学研究.docVIP

李思意，刘有智，张巧玲，马娇丽，邱尚煌( 中北大学 化工与环境学院，山西 太原030051)摘 要: 对间甲苯胺重氮盐的 李思意，刘有智，张巧玲，马娇丽，邱尚煌 ( 中北大学 化工与环境学院，山西 太原 030051) 摘 要: 对间甲苯胺重氮盐的水解反应动力学进行了研究，考察了重氮盐浓度及反应温度对反应速率的影响，测定 了反应级数及表观活化能。结果表明，间甲苯胺重氮盐的水解反应近似于一级反应，温度对反应速率的影响符合 阿伦尼乌斯方程，表观活化能为 98． 3 kJ / mol。 关键词: 重氮盐; 间甲酚; 水解动力学 中图分类号: TQ 013． 2 文献标识码: A 文章编号: 1671 － 3206( 2011) 10 － 1786 － 03 Study on the hydrolysis kinetics of preparation of m-cresol from diazonium salt LI Si-yi，LIU You-zhi，ZHANG Qiao-ling，MA Jiao-li，QIU Shang-huang ( College of Chemical and Environment，North University of China，Taiyuan 030051，China) Abstract: The purpose of the study of the hydrolysis kinetics of m-toludine diazonium salt was to investi- gate effect of the concentration of diazonium salt and temperature on reaction rate to determine the order of reaction and the apparent activation energy． The results indicated that the hydrolysis of m-toludine diazo- nium salt was similar to the first order reaction． The effect of temperature on reaction rate can be correla- ted to the Arrhenius equation with the apparent activation energy of 98． 3 kJ / mol． Key words: diazonium salt; m-cresol; hydrolysis kinetics 间甲酚作为一种重要的有机化工中间体，被广 泛地应用到医药、农药、抗氧剂、香料等行业。目前， 国内间甲酚的制备主要采用重氮盐水解法，该法工 艺条件温和，产品结构单一，且无同分异构体，具有 很好的工业化前景［1-2］。但在制备过程中易发生主 反应的连串竞争副反应，因此，研究主副反应的动力 学情况显得尤为重要。本文在排除副反应干扰的情 况下，对其主反应即水解反应的动力学情况进行了 研究。 dC A E a － a b a b ( 1) r = － = kCA CB = Ae RT CA CB dt 式中 r———反应速率，mol / L·S; k———反应速率常数; A———指前因子; Ea ———表观活化能，J / mol; R———气体常数，8． 314 J / ( mol·K) ; T———反应温度，K; CA ———反应物重氮盐的摩尔浓度，mol / L; a———反应物重氮盐的反应级数; CB ———反应物水的摩尔浓度，mol / L; b———反应物水的反应级数。 1 实验部分 1． 1 试剂与仪器 间甲苯胺、浓硫酸、亚硝酸钠、尿素均为分析纯。 三口瓶; DW-1 型 电 动 搅 拌 器; 常 压 滴 液 漏 斗; WO 型恒温 水 浴 锅; 氮 气 体 定 量 法 仪 器 装 置［3］ ( 见 图 1) 。 1． 2 实验原理［4］ 间甲苯胺重氮盐水解反应方程式如下: 实验过程中水大大过量，因此 CB 可视为常数， 式( 1) 可简化为式( 2) 。 dCA a － r = － = kC = Ae C E a a ( 2) RT A A dt b ; b k = kCB A = AC B 对式( 2) 的两边求对数，得式( 3) 。 ln( － dCA / dt) = lnk + a lnCA Ea ( 3) = － RT + a lnCA + lnA 由反应方程式可知，其动力学方程见式( 1) 。 收稿日期: 2011-07-29 修改稿日期: 201