高耐候性丙烯酸改性氟碳船壳漆的研制.docVIP

第23擐 第23擐呈国涂料I墟信息年盆壁 簧7屠氟裾瞎及氟涂鼗技衷爵诩舍 高耐候性丙烯酸改性氟碳船壳漆的研制 作者：李少香，李超勤，刘光烨 (青岛科技大学，山东青岛266042) 摘要：介以低表面自由能、高耐候性、耐盐雾优异的常温固化型有机氟树脂 为主要成膜物，和以低成本性能优异的羟基丙烯酸树脂进行改性，制 成附着力好、耐沾污性强等的船壳漆；讨论了常温固化型有机氟树脂 在合成过程中的影响因素。 关键词：有机氟树脂；船壳漆：低表面自由能：耐候性 0引言 船壳部位成为可能。但因其价格昂贵其应用受 到限制。而丙烯酸树脂的保光、保色性倍受大 船舶及海洋设施长期处于含有盐分的大气 家青睐。因此具有很好性价比的丙烯酸改性氟 和海水环境中，在干湿交替的作用下，其腐蚀 碳多功能船壳涂料已成为当前涂料上档次、更 问题相当严重。据统计，我国船舶腐蚀损失约 新换代的新品种。国外在此方面的研究已取得 占维修费用的50％，因此作好船舶腐蚀的防护 了比较显著的成果，而我国在此方面的研究刚 研究具有重大的经济意义和社会意义。 刚起步，船壳涂料的水平与其它发达国家相比 船舶的船壳部位由于长期暴露在阳光和盐 还存在较大的差距。 雾等环境中，腐蚀问题相当严重。目前国内外 船壳漆主要有：醇酸船壳漆、酚醛船壳漆、丙 1 实验部分 烯酸船壳漆、丙烯酸改性醇酸船壳漆、氯化聚 合物、聚氨酯类船壳漆等。由于醇酸船壳漆、 95 “衡 “衡峰氟碳杯优秀论文评选 料树脂合成过程中的另一关键问题。实验中发 1．3氟碳船壳漆改性树脂选择 现加入含烯醇和烯酸类官能团不仅可以提高氟 碳树脂的可溶性，而且使树脂分子带有羟基和 上述合成的常温固化型氟碳树脂分子结构 羧基，使树脂具备了更多性能，增加了它的使 中含有极性基团，因此根据相似相容原理。选 用范围。 择对其改性的树脂必须具有和氟碳树脂分子结 构具有某些相近的结构。这样才能和氟碳树脂 1．1．1合成配方 具有很好的相容性。另外改性树脂的耐候性也 合成配方见表l。 必须优异，而且价格低廉才能达到良好性价比 的要求。丙烯酸树脂性能指标见表3。 表1有机氟树脂合成配方 表3丙烯酸树脂的性能指标 反应物组成 w1％ 项目 羟基丙烯酸共聚物 溶剂 趾巧 ● 外观 单体1 N氆， 不挥发分／％ 单体2 扯om 溶剂 研窥开发 单体3 眇“ 5 密度 单体4 胁45 黏度／(mPa·S) 酸价 一一一㈨一。蛐 晦弘 ● 引发剂 0H，％ 1．1．2有机氟树脂聚合工艺 采用溶液聚合法，先将混合溶剂、部分单 1．4改性氟碳船壳漆的配方 体以及引发剂加入带有搅拌和蛇管冷凝器的密 1．4．1主剂配方 封反应釜中，减压并且充惰性气体(用氮气)， 主剂配方见表4。 在抽真空的环境中加入另一种单体，并在一定 表4主剂配方 的压力下聚合反应，经22～24 h反应完毕，常 压下放料备用。 1．2聚合树脂的性能指标 聚合树脂性能指标见表2。 表2聚合树脂性能指标 检测项目 技术指标 外观 透明微黄 固含量，％ 50±2 羟值 40±2 酸值／(mgKOH·g-i) 6—7 黏度(涂4一杯)／s 80±2 主剂：固化剂=7：1(重量比) 固体氟含量／％ 23．5±0．5 1．4．2改性氟碳船壳漆的性能指标 数均相对分子质量 8000～12000 改性氟碳船壳漆的性能指标见表5。 96 豢23擐 豢23擐呈国涂料I业信景年鲁鐾 第7鑫氟穗瞎及氟涂科技奄碌诌舍 表5改性氟碳船壳漆的性能指标 性能不能得到充分的发挥，而且还会影响涂膜 检测项目 性能指标 的干燥性能。 漆膜颜色及外观 平整光滑符合样板 黏度[涂．4杯，(23-+1)*C]／s 60 2．3乙烯基组分用量的影响 干燥时间，(23-+1)*C 表干／rain 30 将乙烯基团引入氟碳树脂的聚合工艺中， 实干／ll 24 主要目的是增加聚合物的可溶性，降低氟聚合 附着力 100，100 物的结晶度。很显然，乙烯的组分越多，含氟 固体含量，％ 50 聚合物在有机溶剂中的溶解性能越好：反过 耐冲击性lcm 50 来，氟树脂特性越不明显，性能向乙烯树脂转 柔韧Jl生．／mm 1 耐洗刷性 12000次不露底 移。经试验得知：乙烯单体参加共聚反应的物 耐沾污性 反射系数下降率3％ 质的量比不能大于30％。 涂刷层冻融性 20次不起泡、不掉粉、不裂 纹，不剥落 2．4羟基丙烯酸树脂的影响 耐水性(24 h) 不起泡、不掉粉 耐盐雾(1 500h) 不起泡、不脱落 氟碳树脂与大多数树脂不混容，通过大量 耐硫酸(10％H2S04，168 h) 不起泡、不掉粉、不生锈 的试验选择出三种羟基混溶性很好的树脂，但 耐盐酸(