材料科学基础-第2章-固体的结构-11.ppt

* ②共聚物的序列结构 两种以上单体聚合组成的高分子称共聚物。 二元共聚物单体连接序列结构： 无规共聚物：-A-B-B-A-B-A- 交替共聚物：-A-B-A-B-A-B- 嵌段共聚物：-A-A-A-B-B-B-B-A-A-A-A-B-B-B- 接枝共聚物： -A-A-A-A-A-A- B B B B 第二章 固体结构 * 3）高分子链结构（几何形状） ①线型高分子：构成的高分子材料可溶解与适当溶剂中，具有热塑性。 ②支链高分子：构成的高分子材料可溶解与适当溶剂中，属热塑性。 ③交联高分子：不溶解，具有热固性。 线型高分子 支链高分子 交联高分子 第二章 固体结构 * 4）高分子链的构型 构型是是指分子中由化学键所确定的原子在空间的几何排列（即取代基围绕分子链上特定原子在空间的排列规律） 高分子链的构型分为旋光异构和几何异构。 ①旋光异构： 若饱和碳氢化合物分子中的碳以4个共价键与4个不同的基团相连，则该碳原子称为不对称碳原子（以C*表示），如聚氯乙烯的结构单元： 第二章 固体结构 Cl —CH2—CH— 其中，取代基Cl围绕碳原子可形成两种镜像（手性）排列而构成不同的结构，称为旋光异构体。 Cl —CH2—CH— Cl —CH2—CH— * 旋光异构体在高分子中可以有三种键接方式。 全同立构 取代基R在主链一侧 间同立构 取代基R相间在主链二侧 无规立构 取代基R无规分布在主链两侧 第二章 固体结构 * 2、高分子链的远程结构 1）高分子链的大小： 高分子化合物由大量成分相同分子量不同的大分子链组成，即各个分子链的链节数不同，长短不同，分子量不相等。因此，高分子化合物分子量有一定分布范围。高分子分子量的这种特性称为“多分散性”。 高分子分子量大小以平均分子量表征，是统计平均值。 用分子量微分分布曲线更清晰细致地表明分子量大小及分布。可以得到平均分子量和分子量分散程度。 第二章 固体结构 横坐标：分子量 纵坐标：分子量为M的组分相对含量 * 高分子分子量增大，分子间作用力增强，力学强度增大。当分子量增加到一定值后，强度趋于一个极限值。对应的分子量称为临界分子量。 高分子分子量增大使高聚物高温流动粘度增加，给加工成型带来困难。 第一章 原子结构和键合 * 2）高分子的构象与柔顺性 ①高分子的构象 高分子在运动时C—C单键（保持键长和键角不变）可以绕轴任意旋转，称为内旋转。 高分子链中单键内旋转产生的分子在空间的不同形态称为构象。 由单键内旋转导致不同构象的分子称为内旋转异构体。 构象是由分子热运动引起的物理现象，是不断改变的，具有统计性质。高分子链取某种构象是指它取这种构象的几率最大。 第二章 固体结构 * ②高分子的柔顺性 高分子主链虽然很长，通常并不是伸直的，它可以卷曲起来，使分子取各种形态。 卷曲度：高分子链两端点间距离。表征高分子卷曲程度。 分子主链中单键的内旋转是导致高分子链呈卷曲构象的原因。内旋转愈自由，蜷曲的趋势就愈大。称这种不规则地蜷曲的高分子链的构象为无规线团。 因构象变化获得不同卷曲程度的特性或高分子链可以改变其构象的性质称为柔顺性。 高分子链两端点间距 无规线团 第二章 固体结构 * ★影响分子柔顺性的主要因素： ①主链结构 就内旋转能力来看，Si-O＞C-O＞C-C单键，内旋转越容易，分子越柔顺。聚己二酸己二酯的柔性高于PE，聚二甲基硅氧烷的柔性特别好，是一种优良的合成硅橡胶。 ②取代基 取代基极性越强，相互间作用力越大，链的柔顺性越差。 取代基在链上的间距大，柔顺性好。 取代基体积越大，一般地，柔顺性越差。如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯的侧基体积依次增大，柔顺性依次降低。 取代基在链上的位置也有影响。 ③分子交联程度 交联度增大，柔顺性下降。 第二章 固体结构 * 二、高分子的聚集态结构 高分子的聚集态结构也称三次结构，是指高分子链之间的排列和堆砌结构，也称为超分子结构。 聚集态结构和高分子链结构同样是决定高分子材料性质的主要因素。 高分子内部原子之间、链节之间的结合键是共价键，它取决于链的化学组成。 高分子间的结合键为分子键和氢键，这种结合力比共价键小得多，但因高分子链很长，分子间的作用力具有加和性，即分子之间接触面大，特别是高分子链交缠时，分子间结合力很大，而且高分子链具有柔顺性。所以高分子材料具