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第四章 热分析技术 Thermal Analysis, TA 一、差动热分析技术 1.1 热分析技术定义及分类 定义：在程序控制温度下，测量物质的物理性质和 温度关系的一类技术。称为热分析技术。 P = f ( T ) 其中：P-----物质的物理性质（热、重量、体积等） T-----环境温度 程序控温： T = g (t) = a t +b (线性程序） 例1　塑料中无机填料含量的分析 原理：塑料分解温度：200～600 0C ； 无机填料分解温度 800～1000 0C。 利用热失重原理进行分析。 例2　 PP老化过程熔点的变化 １.2 差热分析（DTA） １.2.1 材料在受热过程中的各类转变 １.2.2 热惰性物质（参比物） 定义： 在一定受热温度条件下（25～1000 0C），没有任何 热效应产生的物质，称为热惰性物质。 １.2.3 差热分析原理 １.2.4 DTA图谱曲线 １.3 差动热分析（DSC） 差动热分析又称差示扫描量热法Differential Scanning Calorimetry, DSC １.4 实验结果表达形式 １.5 实验方法及结果影响因素 １.5.1 样品形态 １.6 仪器结构 仪器主要技术指标 工作温度范围 控温速度 冷却方式、介质 控制精度 是否联用 生产厂家 （PE、TA） １.7 在材料研究中应用 (1) 聚合物玻璃化转变温度（Tg)测定 (2) 熔融温度测定 (3) 结晶度测定 (4) 结晶动力学研究 DSC 曲线 DSC 曲线 * 1.1 热分析技术定义及分类 1.2 差热分析（DTA） 1.3 差动热分析（DSC） 1.4 实验结果表达形式 1.5 实验方法及结果影响因素 1.6 仪器结构 1.7 在材料研究中应用 热分析技术：P = f ( T ) 质量变化 其它性质 力学性质 温度、热量 热重法 微熵热重法 差热分析 差动热分析 热机械分析 动态热机械 热膨胀法 热电学法 热光学法 热传声法 热磁法 原理：PP在紫外光环境种极易老化降解，分子量减少，熔点下降。通过DSC分析，由峰位置判断其变化。 各 类 热 转 变 物理变化 化学变化 相转变 玻璃化转变（吸热） 熔融（吸热） 结晶（放热） 热分解（吸热） 氧化反应（放热） 交联反应（吸热、放热） 等 共同特点：有热效应发生（吸热或放热） Differential thermal Analysis , DTA。 ???????????????????????????????????????? 氧化铁 氧化铝 控制单元 样品炉 记录仪 T 环 T 试 T 参 温度差 = T试 – T 参 吸热转变 放热转变 无转变 熔融过程 玻璃化转变 热分解 试样内热稳定 结晶过程 氧化反应 小于零 等于零 大于零 差热分析定 义：在程序控温下，测试试样与参比物之间温差与环境温度之间的对应关系；　　　 结 果：热转变温度（峰的位置）（定性）。 控制单元 样品炉 记录仪 T 环 d H /d T (s) d H /d T (c) 功率差 = d H / d T(s) – d H / d T(c) 吸热转变 放热转变 无转变 熔融过程 玻璃化转变 热分解 试样内热稳定 结晶过程 氧化反应 大于零 等于零 小于零 动态零位平衡原理： 当试样内部发生热效应时，由功率补偿单元对温度偏低的一方进行补偿加热，使温度恢复平衡。 定义：在程序控温下，测试试样与参比物之间补偿功率差与环境温度之间的对应关系，差示扫描量热法。 结果: （1）热转变温度(定性分析） （2）转变热焓值（定量分析） A B C D T（A）：峰顶点温度 T（C）：始点温度 T（D）：终点温度 T（B）：切线温度 熔点温度 B A C D ? h ? h T（A）：起始温度 T（C）：半高温度 T（D）：切线温度 T（B）： 终点 温度 玻璃化温度 A B C D 热量值 固态样品： 如固体产品分析。从其上割取一小块。 粉末样品： 如 粉末PP，金属粉末等。 薄膜样品： 塑料薄膜产品 液体样品： 如有机产品、高分子溶液 气态样品： 不允许 １.5.2 实验结果影响因素 实验结果影响