小组成员李玉和姚艺腾古志福幻灯片课件.pptVIP

专题总结：有机物合成线路设计;有机合成设计;逆向合成分析原理;合成设计的一般程序为： ;碳胳的切断与合成 ;2.要有合适的反应。（最好有合理的机理）;3．切断时，不可能切断成两个近乎相等的分子碎片，有对称性时按对称性切开（目的：合成步骤少）。 ;4．在没有合适的反应相对应时，回推到适当阶段，再切断。 ;5．加入活化基团，帮助观察，切断，反应后脱去活化基团。 ;6．加入保护基，反应后脱去。 ;碳胳的形成——碳链的增长;碳负离子的亲核取代：乙酰乙酸乙酯盐与丙二酸二乙酯盐与RX反应可的不同碳链机构的有机物。;碳负离子对羰基的加成;碳链的缩短;单官能团化合物的合成;ROH的合成路线; 叔醇 ;仲醇 ;醇衍生物的切断 ; R-Cl的形成;;Ar—OH的合成;C—O—C的合成;醛、酮的合成; α ，β—羟酸的氧化脱羧; α—羟酸的水解;R-COOH的合成;双官能团化合物合成;1,3-二官能团化合物和α,β-不饱和羧基化合物。 ;;1,5-二羧基化合物 ;;;1,2-二官能团化合物 ;;;1,4-二官能团化合物 ;1,6-二官能团化合物 ;;碳环化合物的合成 ;小环化合物 ;2.卡宾对烯的加成;3.[2+2] 环加成;五、六元环;⑵分子内羟酸缩合; (3).狄克曼反应 （分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。;⑷ Diels-Alder反应 （双烯合成）;⑸ 麦克尔反应（Michael反应） ;稠环芳烃 ;;立体构型的要求 ;１．获得顺式或反式产物 ;二醇： ;２．环的骈联 ;３．不对称合成 ;一般来说，实现不对称合成的途径有五个： ;例１．铑催化的不对称氢化反应 ;例２．钛催化的不对称环氧化反应 ;这个方法使用于烯丙醇衍生物，用的试剂是叔丁基过氧化氢，四异丙氧基钛和酒石酸酯。这里的酒石酸酯是手性的来源。用天然的L－（＋）酒石酸酯和非天然的D－（－）酒石酸酯所得的环氧化物的构型是相反的。该法所用的试剂都是简单易得的，反应产率一般在80%左右，所得的e.e.值往往大于90％。这个方法可以同时引入两个手性中心。加上环氧环在开环以后可能有多种变化，因而，引起人们很大的重视，并在很多天然产物的合成中得到应用。 这种方法只限于烯丙醇类的衍生物，对于一些没有相邻的羟甲基的烯烃化合物，e.e.值是不高的。 ;合成路线的选择 ;??17：由苯合成苯乙酮。;绿色有机合成;1.原子经济性; ??? 绿色有机合成应该是原子经济性的，即原料的原子100%转化成产物，不产生废弃物。如Diels-Alder反应就是一个原子经济性的反应： ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????;2.环境友好溶剂;非对称烯烃加氢时得到一对旋光对映异构体，而合成的目标只是其中一个。临床上，旋光性药物往往一种对映体有效，另一种无效甚至有毒。所以，合成出消旋的药物不但原子利用率低，而且由于对映体的物理、化学性质非常接近，其分离、提纯非常困难。由此，旋光选择性在制药工业中显得特别重要。??? Burk小组以超临界CO2 作溶剂，提高不对称氢化的选择性。;3.环境友好的催化反应;以钛硅分子筛为催化剂，丙烯与H2O2可经一步反应生成环氧丙烷：;今天，95%以上的有机化学品来自石油，但是，地球上的煤和石油是有限的和不可再生的。因此，如何利用生物质为原料生产人类需要的化学品就成为绿色有机合成的战略任务。??? 很久以前，人类就懂得用淀粉发酵制酒，这是最古老的以生物质为原料的合成。地球上最多的生物质是木质纤维素，如农作物的稻杆、麦杆、高粱杆、玉米杆等，单中国每年就有15亿吨，其中除少量用于造纸外，大部分都烧掉，既污染环境又造成浪费。如果能把它们转化成化学品，可制取2～3亿吨乙醇、8000万吨糠醛和3亿吨木质素，创造数百亿元的价值，既保护环境又造福社会。??? 1999年，美国的Biofine公司获得美国总统绿色化学挑战奖之小企业奖。他们的获奖项目是把废纤维转化成乙酰丙酸。??? 反应的原料可以是造纸废物、城市固体垃圾、不可循环使用的废纸、废木材和农业残留物，用稀硫酸在200～220℃处理15分钟，产率可达70%～90%，同时可得有价值的副产品甲酸和糠醛。 ;谢谢