第11章 自由基和光化学反应.pptVIP

第11章 自由基和光化学反应 有机物与空气中的氧在常温或稍高温度下，温和地进行不发生燃烧、爆炸的反应叫自动氧化反应。 氧分子的基态是一个双基，其电子结构为 因此氧分子与有机物的作用一般属于自由基反应。自动氧化反应是一类复杂的自由基链式反应，其中有机过氧化物是中间体或最终产物。 * 高等有机化学 11.1 自由基11.2 自由基的反应特点及机理11.3 自由基反应11.4 光化学反应11.5 羰基的光化学反应11.6 烯和二烯的光化学11.7 芳烃光化学 第11章 自由基和光化学反应 11.1 自由基 11.1 .1 自由基的结构11.1.2 自由基的产生11.1.3 自由基的检测 具有未成对电子的质体称为自由基。 大多数自由基是不带电荷的，也有少数带电荷的：带正电荷—正离子基；带负电荷—负离子基。 自由基可以出现在反应物或产物里，但最常见的是出现在反应中的中间体里。 11.1 自由基 烷基自由基 ⑴一般的烷基自由基被认为是平面的或很浅的锥型： 11.1.1 自由基的结构 ⑵桥头上自由基构型是固定的 ⑶烯丙基自由基为平面形的，未成对电子可以离域 自由基愈稳定愈容易形成； 烷基取代数目愈多，形成的自由基稳定性愈大； 共轭强度越大，自由基越稳定； 超共轭强度越大，自由基越稳定。 自由基的稳定性：苄基叔仲伯甲芳基 11.1.1 自由基的结构 11.1.2 自