两个铜(II)配合物与苯甲醛邻肟配体的合成,结构表征和取代基效应.docVIP

. . 两个铜(II)配合物与苯甲醛邻肟配体的合成，结构表征和取代基效应 收稿日期：2011年12月31日/1月30日2012 /线上发表于2012年2月22日 施普林格科学+商业媒体B.V.2012 摘要 两个新的铜（II）配合物[Cu（L1）2]（1）和[Cu（L2）2]（2）（HL1（E）-3 - 溴-5 - 氯-2 - 羟基苯甲醛O-甲基肟; HL2=（E）-3 - 溴-5氯-2 - 羟基苯甲醛肟-O-乙基），已被理化和光谱方法合成和表征。X射线晶体分析表明，化合物1和2具有相似的结构，由一个铜（II）原子和两个L单位组成。在这两种配合物中，铜（Ⅱ）原子位于四协调在两个酚O和二肟从两个氮原子和两个酚O和二肟从两个氮原子对称N，O-双齿肟配体形成的反式-CuN2O2正方形几何平面的反转中心。而且，这两种复合物形成一个无限的三维超分子结构，由 C–H…Br 分子氢键和…金属螯合环和芳香环相互堆叠形成。对两种配合物取代基效应进行研究讨论。 引言 肟类化合物已经长期被用作在过渡金属配合物合成螯合配位体，因为他们易于准备和它们的结构多样性。它们来自合成许多配合物中铜（II），镍（Ⅱ）[1，2]的水杨醛和各种胺。近年来，人们一直在致力于这种性质[3-5]多样的复合物的合成与表征，他们已经越来越多地用于分析化学中的[6]，超分子化学[7-9]，提取冶金[10]，医药[11]，杀虫剂[12]，抗病毒[13]和其他应用程序。因此，两个新的铜（（II）配合物与单肟配位体铜（L1）2]（1）（HL1=（E） - 3 - 溴-5 - dichoro-2-羟基苯甲醛O-甲基肟）和铜[（L2）2]（2）（HL2=（E）-3 - 溴-5 - dichoro-2 - 羟基苯甲醛O-乙基酮肟），通过元素分析，红外光谱和紫外 - 可见光谱已合成和表征。此外，X-射线晶体学分析表明，该物1和2的结构非常相似。它们是两个单核，所有的铜（II）原子是fourcoordinated的。但是，由于配位体的不同的取代基，它们的色带的距离和角度各不相同。 关键词 苯甲醛邻肟配体 取代基效应 两个铜（II）配合物 合成 结构表征 实验报告 甲氧基和乙氧基胺均购自阿尔法化学有限公司，无需进一步纯化3 - 溴-5 - 氯-2 - 羟基苯甲醛和其它试剂和溶剂均为分析纯，来自天津化学试剂厂。使用IRIS ER/ SWP-1 ICP原子发射光谱仪作铜的元素分析。利用VarioEL有限责任公司 V3.00元素自动分析仪获得了C，H和N的分析。布鲁克智能APEX CCD衍射器上进行X-射线单晶结构测定。 合成HL1 在甲氧基胺溶液（0.0835克，1毫摩尔）中加入乙醇（3ml）加入热乙醇（5毫升）和3 - 溴-5 - 氯-2 - 羟基苯甲醛搅拌。反应混合物在338 K下搅拌10小时后。产量：0.138克（52％）。熔点：362-365 K。C8H7BrClNO2计算值：C，36.3：H，2.7。实测值：C，36.4，H，2.6，N，5.2。 合成HL2 在加入乙氧基胺（0.0976克1毫摩尔）的乙醇溶液（3ml）热乙醇溶液和3 - 溴-5 - 氯-2 - 羟基苯甲醛（0.2355克，1毫摩尔）搅拌。反应混合物在338 K下搅拌10小时后，在减压下除去溶剂，残余物用乙醇重结晶，得到，得到标题化合物。产量0.156克（56％）。熔点： 340-341 K。C9H9BrClNO2值：C，38.8，H，3.3，N，5.0。实测值：C，38.9; H，3.5; N，4.9。 配合物1的合成 在室温下，在甲醇（3ml）乙酸铜（II）一水合物（0.0022克，0.01毫摩尔）的溶液逐滴加入二氯甲烷HL1（0.0028克，0.01毫摩尔）溶液。该混合物的颜色立即变为淡黄色。在室温下静置2周后，将溶剂部分蒸发，得到黄色棱形适用于X-射线晶体学分析的单晶。产量：0.0021克（35％）。C16H12Br2Cl2CuN2O4计算值（％）：C，32.5，H，2.1，N，4.7，Cu，10.8。实测值：C，32.6，H，2.1，N，4.6，Cu，10.9。 图1 配合物1的晶体结构与热椭圆在30％的概率水平绘制。为清楚可见氢原子被忽略了。 配合物2的合成 在室温下，在甲醇（3ml）乙酸铜（II）一水合物（0.0034克，0.02毫摩尔）的溶液逐滴加入二氯甲烷HL1（0.0028克，0.01毫摩尔）溶液。该混合物的颜色立即变为淡黄色。在室温下静置2周后，将溶剂部分蒸发，得到黄色棱形适用于X-射线晶体学分析的单晶。产量：0.0031克（27％）。C18H16Br2Cl2CuN2O4计算值（％）：C，35.0，H，2.6，N，4.5，Cu，10.3。实测值：C，34.9，H，2.7，N，4.4，C