催化剂工程第八章.pptVIP

第八章 石油炼制催化剂 催化裂化催化剂 1 催化重整催化剂 2 加氢处理催化剂 3 其他炼油催化剂 4 * 石油炼制工业是把原油通过石油炼制过程加工成各种石油产品的行业。 原油炼制技术主要分为无催化剂的热加工和有催化剂存在的催化加工两大类。无催化剂的热加工包括：蒸馏、延迟焦化、热裂化、减黏、分子筛脱蜡、氧化沥青和溶剂精制等。 有催化剂存在的催化过程包括：催化裂化、催化重整、催化加氢、及轻烃的烷基化、异构化、醚化等。 * 8.1 催化裂化催化剂 催化裂化（FCC）是重要的原油二次加工过程之一，它是在催化剂的作用下，对重质馏分油或残渣油直接进行裂化、异构化、环化和芳烃化等反应，使重质油轻质化，并提高汽油辛烷值的核心技术。 催化裂化产品主要是汽油、柴油和液化石油气。 我国车用汽油80%以上来自FCC汽油。 * 8.1 催化裂化催化剂 催化裂化反应机理和烃类的主要反应： 裂化反应是C-C的断裂反应，分为热裂化与催化裂化，催化裂化按碳正离子反应机理进行。 催化裂化所用的原料油由烷烃、烯烃、芳烃等组成，主要反应包括： 烷烃裂化：CnH2n+2 CmH2m+CpH2p+2 烯烃裂化：CnH2n CmH2m+CpH2p 芳烃裂化：ArCnH2n+1 Ar-H+CnH2n 其中：n=m+p * 8.1 催化裂化催化剂 催化裂化催化剂及其发展 FCC早期使用的催化剂是硅酸铝催化剂，20世纪60年代初发明的X-、Y-型沸石，特别是Y-型沸石用于烃类催化裂化具有更高的活性和选择性，至今Y-型沸石一直是FCC催化剂的主要活性组分。 继Y-型沸石之后，研究开发成功的ZSM-5沸石及b沸石等对烃类化合物的催化反应具有独特的性能，这些沸石也作为FCC催化剂的活性组分用于实际生产中。 * 8.1 催化裂化催化剂 1、微球硅铝催化剂的制备 微球硅铝催化剂是用于流化床催化裂化装置的一种催化剂，其制备工艺流程主要采用间断成胶分步沉淀法： * 8.1 催化裂化催化剂 2、全合成稀土Y-型沸石裂化催化的制备 1）、全合成低铝稀土Y-型沸石裂化催化剂 采用全合成的无定形硅铝为载体，在适当位置加入一定量的稀土Y-型沸石而制成，主要用于床层式反应装置上。 * 8.1 催化裂化催化剂 2、全合成稀土Y-型沸石裂化催化的制备 2）、全合成高铝稀土Y-型沸石裂化催化剂 沸石催化剂随着载体硅酸铝含量的提高，催化剂的稳定性显著提高。这种催化剂主要用于段接触时间的提升管催化裂化装置。 * 8.1 催化裂化催化剂 3、半合成稀土Y-型沸石裂化催化的制备 20世纪80年代发展的一类新型催化剂，采用铝或硅溶胶做胶粘剂，将沸石和高岭土粘结而成。使用该催化剂，轻质油收率提高，干气和焦炭产率降低，催化剂损耗明显下降。 * 8.1 催化裂化催化剂 4、超稳Y-型沸石裂化催化的制备 Y型沸石经水热处理，分子骨架发生脱铝等过程即生成稳定性更好的USY型沸石。 * 8.1 催化裂化催化剂 5、催化裂化催化剂的失活与再生 1）、焦炭沉积 催化裂化过程中会产生焦炭沉积是催化剂活性下降。 可将催化剂移入再生器进行空气烧焦再生。 2）、原料油中的氮化合物 氮化合物附着在催化剂的部分酸中心上，使其活性被暂时毒化。可通过烧炭作业恢复活性。 3）、原料油中的重金属 重金属如Ni、V、Fe、Cu等沉积在催化剂表面，使其活性下降，选择性变差。 可通过降低原料油中重金属含量、选用对重金属容纳能力较强的催化剂，在原料中加入能减轻重金属对催化剂中毒效应的药剂使重金属钝化等途径解决重金属污染。 * 8.2 催化重整催化剂 1、催化重整反应机理和主要反应 1）、六元环烷烃脱氢反应 2）、五元环烷烃异构化脱氢反应 * 8.2 催化重整催化剂 3）、烷烃脱氢环化反应 4）、正构烷烃的异构化 5）、烃类加氢裂解反应 * 8.2 催化重整催化剂 2、催化重整催化剂的组成和种类 重整催化剂是双功能催化剂，金属组分提供脱氢活性，卤素及载体提供酸中心，能催化异构化反应涉及分子中碳骨架变化的化学反应。 1）、金属组分 重整催化剂中以Pt催化剂的脱氢活性最高。催化剂中Pt高度分散，其含量约0.2%-0.75%. 2）、载体 常以三氧化二铝为载体。 3）、卤素 Cl和F，常在催化剂制备过程中加入，或生产过程中补加。 4）、种类 Pt-Re系列催化剂 Pt-Ir