有机化学：有机化合物的化学键.ppt

(三)对某些物理性质的影响 1．对熔沸点的影响 分子量相近的化合物比较，能形成分子间氢键的物质，其熔、沸点要高于不能形成分子间氢键的物质。如醇、羧酸等比相应分子量的醛、酮、烃的熔、沸点高。 2．对溶解度的影响 在极性溶剂中，如果溶质分子和溶剂分子间能形成氢键，将有利于溶质分子的溶解。如苯酚比苯在水中的溶解度大。 * ppt课件 一、基本理论 某些分子、离子或自由基不能用某个单一的经典结构式来解释其某种性质时，我们同时用两个或多个经典结构式来共同表达其结构，这一过程称为共振。如在甲酸根离子中两个C-O键的键长均为126pm，介于单双键之间，可用下式表示。 这些组合结构叫共振杂化体，每个参与杂化的结构叫共振结构式。注意避免这样几种错误说法：两个结构式交替存在；两个结构式同时存在。正确的理解应是：两种结构均不存在，只是真实结构介于二者之间。 第四节 共振论 * ppt课件 理论要点： 1．共振杂化体是单一物质，可用以表达分子的真实结构，但它既不是几个共振结构式的混合物，也不是几种结构互变的平衡体系。 2．共振结构式不具客观真实性，是近似的或假想的。单独哪一个共振结构式都不能完满地表述分子性质，但每一个都有一定的意义，与真实的结构存在内在的联系，在一定程度上共同反映物质的特征。 3．共振结构式可用以说明分子或离子等中间体的稳定程度或分子中电荷分布的位置。书写共振结构式时，其数目有一定的任意性，结构相似的物质，共振式数目越多，结构越稳定。 4．共振结构参与杂化的比重是不同的。能量越低、越稳定的共振结构式参与程度越大，对共振杂化的贡献越大。一般书写时，写出贡献大的几个结构式即可。 * ppt课件 二、书写共振结构式遵循的原则 1．各结构式间只是电子排列不同，原子核相对位置不变。 2．参与共振的所有原子共平面，都具有p轨道，如π键、自由基、离子、共轭体系。 3．键角须保持恒定。 4．成对电子数和未成对电子数必须相同。 5．每个共振结构式都必须符合价键理论，各原子的价数不能越出常规。 * ppt课件 三、非等性共振结构 共振结构参与杂化的比重是不同的，能量越低、越稳定的的共振结构式在共振杂化体中占较大的分量，贡献越大，越趋近于真实结构。 * ppt课件 如：苯的共振结构式为 哪些结构式的能量较低？ * ppt课件 四、等性共振结构 能量相同的结构称为等性共振结构，如： * ppt课件 五、共振论与分子性质的关系 1．说明分子的稳定性 2．估计反应性能 如硝基苯亲电取代发生在硝基的间位，可通过不同取代部位所得中间体的稳定性分析来判断。 3．确定分子中电子云的分布，从而解释其性质，如羧酸的酸性比醇强。 * ppt课件 第五节 决定共价键中电子分布的因素 一、诱导效应 由于成键原子的电负性不同，而使整个分子的电子云沿着碳链向某一方向移动的现象，叫诱导效应“I”。用“→”表示电子移动方向。 诱导效应沿碳链减弱很快，一般到第三个原子后，可忽略不计。 * ppt课件 诱导效应的影响和强度以碳氢化合物中的氢为标准。吸引电子能力比氢强的基团称吸电子基，其诱导效应为负效应，用“-I”表示；吸引电子能力比氢弱的基团称斥电子基，其诱导效应为正效应，用“+I”表示。 常见基团的诱导效应次序： * ppt课件 酸性比较： 亲核加成反应 快 慢 -I效应 +I效应 * ppt课件 第二章 有机化合物的化学键 第一节 共价键的形成 一、化学键的类型 二、共价键的形成 (一） 价键理论（VB法） * ppt课件 1.理论要点： (1)两个原子相互接近时，自旋方向相反的单电子可以配对形成共价键。 (2)电子配对时放出能量越多，形成的化学键越稳定。 (3)原子轨道重叠部分越大，两核间电子概率越大，所形成共价键越牢固，分子也越稳定。 (4)能量相近的原子轨道可进行杂化后形成杂化轨道后成键。 * ppt课件 2 共价键的特征 (1) 饱和性：成键数＝成单电子数 (2) 方向性：沿原子轨道最大重叠方向进行 3. 共价键的类型： ? 键 ：头碰头方式重叠，轨道重叠部分沿键轴呈圆柱形分布的。 ? 键： 肩并肩方式重叠，轨道重叠部分通过一个键轴的平面具有镜面反对称性。 π键特点：轨道重叠程度小，成键电子能量较高，易活动，是化学反应的积极参与者 配位键是由一个原子提供电子对为两个原子共用而形成的共价键。 * ppt课件 ? ? 键 ：头碰头方式重叠 Cl: 3s2 3p5 3px1 3py2 3pz2 * ppt课件 ? 键： 肩并肩方式重叠 p-p ? 键 N: 2s2 2p3 2px