《仪器分析》气相色谱分析.pptVIP

三点相互作用 二肽酯手性固定相分离D，L-氨基酸 天然手性物质环糊精类 合成手性固定相 4 开管柱气相色谱 1956年，Goly根据色谱动力学理论，认为填充柱可以看成是一束涂有固定液的毛细管，这些毛细管的内径与载体颗粒度相当。由于载体颗粒的大小和在柱内填充不均匀，这束毛细管是弯弯曲曲、长短不一的。 他认为要控制样品分子在颗粒周围的这种随机分布，只有用中空的开管柱，将固定液涂渍在其内壁，从而克服路径差异。并从理论上推断，内壁涂有固定液的细内径空管柱会使柱效达到填充柱的上百倍甚至更高。 开管柱的优缺点： （1）分离效率高：比填充柱高10～100倍； （2）分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度 （3）色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式； （4）灵敏度高，一般采用氢焰检测器 （5）柱容量小－分流进样 开管柱的类型： （1）涂壁开管柱（WCOT） 经典涂壁开管柱 内壁化学改性的涂壁开管柱 （2）多孔层开管柱（PLOT） 吸附型开管柱 分配型开管柱SCOT 键合型、交联型 开管柱的优缺点： （1）分离效率高：比填充柱高10～100倍； （2）分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度 （3）色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式； （4）灵敏度高，一般采用氢焰检测器 （5）柱容量小－分流进样 填充柱与开管柱的比较： 填充柱制备方便，廉价，允许进样量大。开管柱多为商品化柱子。 填充柱 WCOT SCOT 柱长/m 1－5 10-100 10-100 内径/mm 2－4 0.1-0.7 0.5 柱效/n/m 500－1000 1? 103－4?103 6? 102－1.2?103 允许进样量/?g 0.01－1000 0.01－1 0.01－1 柱压 高 低 低 5 定性和定量分析 （1）定性分析 比较的方法或仪器分析联用技术。 保留值定性：单柱、双柱 保留时间，Kovats指数，比保留体积 色谱－质谱联用 比保留体积Vg： 保留体积VR、VR’不受载气流速的影响，但是与柱温、固定液含量、柱长、内径等因素有关。 Vg定义为0°C时，单位质量固定液所具有的净保留体积，只与温度有关。 （2）定量分析 色谱定量分析的依据是 fi是绝对校正因子 选择一个标准物 定量分析方法 （a）标准曲线法/校准曲线法 优点：操作简单，适于工厂控制分析和自动分析，其结果准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性。 GC不适用，HPLC适用 （b）内标法 当需要测定试样中某几个组分，或者试样所有组分不可能全部出峰时，可采用内标法。 内标法是通过测量内标物以及待测组分的峰面积的相对值来计算的，因而在一定程度上可以消除操作条件变化引起的误差。 内标物必须是待测试样中不存在的 内标物的峰应与所有各组分的峰分开，并尽量靠近待测组分。 试样中增加了一个内标物，常给分离造成一定的困难。 （c）归一化法 归一化法是把试样中各组分的含量之和按100%计算，以它们相应的色谱峰面积为定量参数： 当各组分相对校正因子相近时，可简化为 条件：样品中所有组分都要产生可测量的色谱峰。 简便，准确，常用于常量分析，尤其适合于进样量很小，而其体积不易测准的液体样品。 气相色谱法 气相色谱法的优点及适用范围 理解固定相及重要操作条件选择的原则 理解常用检测器原理、优缺点及适用范围 理解常用定性方法及定量方法的优缺点 气相色谱法的优点： 分离效率高 灵敏度高－10－12～10－14g 分析速度快－几分钟到几十分钟 应用范围广－全部色谱分离对象的20％，凡能气化且热稳定、不具备腐蚀性的液体或气体，沸点高或热不稳定的可以通过衍生化后再分析 能分离性质及其相似的物质： 同位素 同分异构体 对映体 组成极复杂的混合物如石油、污染水样以及天然精油等 对于GC，提高分离能力的主要通过选择高选择性固定相和增加理论塔板数来实现 1 气相色谱仪 气路系统 进样系统 色谱柱 检测系统 温控系统 1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪； （1）气路系统 常见的有单柱单气路和双柱双气路，前者适用于恒温分析，后者适用于程序升温分析。 气密性 流量稳定性 测定流量的准确性 稳流阀和稳压阀 （2）进样系统 气化室由绕有加热丝的金属块组成，要求死体积小，热容量大，能使样