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Contents 3.1 半纤维素的概述 3.2 半纤维素的化学结构 3.3 半纤维素的提取 3.4 半纤维素的化学性质 3.5 半纤维素的物理性质 3.6 半纤维素的利用及其研究进展 3.1 半纤维素(hemicellulose)概述 半纤维素是一大类聚糖高分子物质,这种概念首先在1891年由Schulze提出,表述植物中能够用碱液抽取出来的各种聚糖。 当时发现在植物细胞壁中,这些聚糖总是和纤维素结合在一起,误认为是纤维素合成过程低聚合度的中间产物,故称之为半纤维素。 现已证明,半纤维素不是纤维素合成的前驱体,其产生与纤维素合成无关。 3.1.1 半纤维素的链组成 半纤维素由两种或两种以上的糖基所组成分子量较小的高分子化合物,其结构型为支链型,常带有各种短侧链。仅含有150-200个半纤维素糖基。 半纤维素不是均一聚糖,而是一群复合聚糖的总称,来源不同,复合聚糖的也不同。组成半纤维案的结构单元(糖基)主要有:D-木糖基、D-甘露糖基、D-葡萄糖基、D-半乳糖基、L-阿拉伯糖基、葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸等,还有少量的L-鼠李糖基、L-岩藻糖基以及各种带有氧-甲基、乙酰基的中性糖基。这些结构单元在构成半纤维素时,一般不是由一种结构单元构成一种均一的聚糖,而是由2-4种结构单元构成的不均一聚糖。 3.1 半纤维素(hemicellulose)概述 随着半纤维素研究的深入,提出过更适于半纤维素概念的名词像“聚木糖”、“非纤维素碳水化合物”等,但终因半纤维素这名词应用已久,现仍习惯地继续延用,但在此名词中已澄清了—些老观念,增添了新内容。需要指出的是:“非纤维族的碳水化合物”这个名词就学术观点而论是较为合理的。 3.1.2 半纤维素在植物中的含量 针叶木,阔叶木与草类原料中所含半纤维素的种类和数量是不同的,表1所示为几种温带针叶木与阔叶木的化学组成。 由表1可见,两类木材的化学组成,除纤维素和木素含量不同外,其所含的半纤维素也是不同的。针叶木的半纤维素以聚-O-乙酰基半乳糖葡萄糖甘露糖为主,聚阿拉伯糖4-O-甲基葡萄糖醛酸木糖也含一定量。阔叶木的半纤维素主要是聚0-乙酰基-(4-O-甲基葡萄糖酸酸)木糖,伴随着少量的聚葡萄糖甘露糖。而禾本科植物的半纤维素主要是聚阿拉伯糖4-O一甲基葡萄糖醛酸木糖。 3.1.2 半纤维素在植物中的含量 3.1.2 半纤维素在植物中的含量 3.1.3 半纤维素的命名 半纤维素的命名方法有两种: 一种是将构成半纤维素的糖基都列出来,首先用出支链的糖基,当有多个糖基时,将含量较少的糖基放在前面,含量较多的糖基放在后面,而将主链糖基列于后,如果主链由多于一种糖基组成,则将含量最多的糖基放在最后,词首加“聚”字。例如,某半纤维素具有如下的结构: 3.1.3 半纤维素的命名 另外一种命名方法,是只写出主链的糖基,不列出支链的糖基,在主链之前冠以“聚”字。以下这三种都称为聚A糖,这种命名法简单,但不能够反映支链的情况,同样的名字,结构差异可能较大,所以有一定的局限性。 3.1.4 半纤维素在细胞壁中的分布 分布模式: ①围绕纤维轴成同心薄层状态集聚的,常与非结晶态的纤维素交织在一起。 ②分散分布。 半纤维素一般为非结晶状态,存在于纤维素微纤丝之间。 分布浓度: S1层(靠近初生壁)最高,内向逐渐降低,在S2(中层)的中部浓度较低。 3.1.5 半纤维素与纤维素的比较 几种不同的糖类 我们知道,单糖,低聚糖,多糖都称为碳水化合物,它们是二氧化碳和水通过叶绿素吸收太阳能通过光合作用形成的。碳水化合物是储存太阳能的物质,也是人类和动植物维持生命必不可少的一类有机物。 特点:数量最大、分布最广,成本最低的有机物质。 常见的单糖:葡萄糖、果糖、阿拉伯糖、半乳糖、木糖、甘露糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸核糖及脱氧核糖。 常见的低聚糖:蔗糖、麦芽糖、乳糖、棉子糖。 常见的多糖:淀粉、纤维素。 几种不同的糖类 各种单糖的结构 葡萄糖 几种不同的糖类 几种不同的糖类 几种不同的糖类 糖苷键 糖苷键 纤维素与淀粉 3.2 半纤维素的化学结构 半纤维素是一种以糖类为单体的复杂的天然聚合物。由于其聚合物单体是很多种糖,因此其结构要比纤维素复杂得多。半纤维素中糖单元有己糖(D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半乳糖)、戊糖(D-木糖、L-阿拉伯糖和D-阿拉伯糖)和脱氧己糖(L-鼠李糖、6-脱氧-L-甘露糖以及很稀少的L-海藻糖和6-脱氧-L-半乳糖),同时还有少量的糖醛酸(4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸和D-葡萄糖醛酸)。 不同种类的半纤维素中糖结构单元类型也不相同,如针叶木中纤维素糖单元主要是:葡萄糖、甘露糖和木糖。 3.2.1 针叶木半纤维素的化学结构 针叶木半纤维素聚糖主要是聚半乳糖葡萄糖甘露糖类、聚木糖
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