化学反应 第五章 缩合反应.pptVIP

Witting 反应机理 特点： 1. 反应条件温和，收率较高，且生成的烯键处于原来的羰基位置，一般不会发生异构化，可以制得能量上不利的环外双键化合物 2. 应用面广，具有各种不同取代基的羰基化合物均可作为反应物 3. 能改变反应试剂和条件，立体选择地合成一定构型的产物，如异构体 4. 与不饱和醛羰基化合物反应时，不发生1.4-加成，双键位置固定，利 用此特性可合成许多共轭多烯化合物（如胡萝卜素等） Witting 反应的应用（增长碳链） 与羰基链接 Witting 反应的应用（增长碳链） Witting 反应的改良 Witting－Horner反应 膦酸酯类试剂比Wittig试剂反应性强，亲核性强，而且稳定，能与一些难以发生Wittig反应的醛酮进行反应。 产品易于分离，反应结束后形成水溶性的磷酸盐，容易分离。 立体选择性高，主要生成E－异构体的烯烃。 膦酸酯制备比较容易。 二. 羰基α-位的亚甲基化1 活性亚甲基化合物的亚甲基化（Knoevenagel） 碱性催化剂是：氨、胺、吡啶、哌啶、二乙胺、氢氧化钠等 含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到α, β -不饱和化合物 烯烃脱水 位阻影响：醛比酮好，位阻小的酮比位阻大的酮好 ①