氟材料结构与性能.docxVIP

有机氟材料的结构与性能及其在涂料中的应用 随着科学及人类牛活的进步和改善，涂料越來越多的被应用于高温、腐蚀性强、 污染度高等劣环境中，因而人们对涂料性能的耍求也越来越高。氟系涂覆材料由 于其优异的耐侯性、耐腐蚀 性、耐热性、耐化学品性、防污性、斥水斥油性及低摩擦性等优良特性，而成为 化丁设各、海上平台、大型船舶防护等极端恶劣环境中使用的最高技术涂料。特 别是近年未，出现了可保持光泽10年以上的交联型氟鯉涂料,使氟涂料止在 建筑、重防腐、汽车涂装等领域取得惊人的发展，并由此引发了涂料市场的巨大 变革,开始实现超长耐候性（可达30年）及大型被涂物的免维修等目标。 氟材料的结构特点 氟涂料的优界性能，从分了结构而言，一般聚烯坯分了的碳链呈锯齿形，如将氢原 子换成氟原子，rtr丁氟原子电负性大,原子半径小,c -F键短，键能高达500KJ / mol ,而且由于相邻氟原子的相互排斥，使氟原子不在同一平面内，主链中C —C —C键角由112°变为107°，沿碳链作螺旋分布，故碳链四周被一系列性质稳定 的氟原子所包围。由于是对称分布,整个分子呈非极性;乂因氟原子极化率低，碳 氟化合物的介电常数和损耗因了均很小,所以其聚合物是高度绝缘的，在化学上 突出的农现是高热稳定性和化学惰性。另外，通常太阳能中对有机物起破坏作用 的是可见光2紫外光部分，即波长为700?200nm之间的光子，而全氟有机化合物 的共价键能达544KJ / mol ,接近220nm光子所具有的能量。由于太阳光屮能量 大于220nm的光子所占比重极微，所以氟系涂料耐候性极好。全氟碳链中，两个 氟原了的范德华半径Z和为0. 27nm ,基木上将C —C —C键包围填充。这种儿 乎无空隙的空间屏障使任何原子或基团都不能进入而破坏C-C键。因此，其耐 化学性极好。 含氟树脂涂料的发展过程及主要品种 氟树脂的丿力史始于1938年,美国的Plunket博士发现四氟乙烯室温下聚合生成 白色粉末。50年代，工业上开始大量生产牌号为Teflon的聚四氟乙烯。氟树脂 在涂料上的应用研究也由此开始。 但四氟乙烯的熔点高达300 °C,且不溶于溶剂,一般只能采用火焰喷涂技术使其 成膜，施丁条件苛刻,成本高。所以，仅有水分散型氟树脂涂料获得有限的应用。 20世纪60年代，成功开发出了可分散于有机溶剂的聚偏氟乙烯（PVDF）型树脂 涂料，这种涂料rfl于可在240 °C烘烤固化，并具有传统涂料无法比拟的优越的耐 侯性,故开始广泛应用于高层建筑等要求苛刻的物件的涂覆。冃前,这种涂料已占 据高温型氟树脂涂料的主导地位。H本于1982年开发成功可溶性氟树脂涂料2 氟乙烯/乙烯基醯的共聚物，英可广泛用做常温I占I化和热I占I化型、溶剂型和水溶型 涂料。由于其烘烤温度降低到140?170 °C,故中温烘烤型在氟涂料中所占份额 上升到1P2。 2. 1 聚四氟乙烯（PTFE） 由于PTFE主链的高度刚性及结晶性，而且不带任何功能基团，这使其加工性、溶 解性和相容 性都很差。所以PTFE在涂料领域的应用通常被限制在防粘和织物防水上,PTFE 薄膜层压织物是第一个使雨衣达到既防水、又透湿的产品。PTFE也可用作船舶 壳体的防污涂料，虽然其涂层的表面能很低，但出乎意料的是涂层会被海洋生物 大量粘附,这是由于涂层不致密，存在大量孔洞的缘故。为了提高其主链的柔韧性, 降低结品度，可在聚合物屮引入丙烯及缩水廿油乙烯基瞇进行改性。其化学结构 如下： 其中四氟乙烯与丙烯链节交替排列，主链上无规的分布着一些缩水甘油乙烯基醸 链段。分了 屮丙烯链段赋予柔韧性，而缩水廿油乙烯基醞链段则捉供同化点。这类聚合物可 溶于有机溶剂中。 Vecellio对四氟乙烯与全氟烷氧基乙烯基醞的共聚改性产物的优异性能作了较 为详细的介绍［1 ］。 John等用TFE与PMVE(全氟甲基乙烯基醍)进行辐射共聚改性，得到了-?种新 的含氟聚合物［2 ］ o 而Lunkwitz等用电子束对PTFE进行处理，使英表层区域水解产生竣基,改善了 表面的亲水性及与其它材料的相容性［3 ］ o Combellas等对PTFE进行了溶剂 化电了改性，大大提高了 PTFE的粘着力［4 ］ o为了提高氟材料的表面能，从血 增人其表面的可润湿性及粘着性,Coupe等采用一种在四氟乙烯和六氟丙烯共聚 物上进行聚乙烯醇吸附处理的新方法，取得了较好的效果［5 ］。 2. 2 聚偏二氟乙烯系树脂(PVDF) 2. 2. 1 常规PVDF树脂1961年,PVDF首先在建筑领域被商品化。迄 今,PVDF树脂的优良性能已被三、四十年的室外应用所证明［6?9 ］ o 20世纪 80年代末，氟树脂涂料开始进入屮国民用狂业。 以PVDF为原料的高温烘烤型氟涂料，因其无与伦比的耐候性而被广泛应用于