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煤中全硫 有机硫 无机硫 硫醇类、噻吩硫、硫醌类、硫醚类、硫蒽类官能团存在于煤中 硫化铁硫 硫酸盐硫 黄铁矿硫（FeS2） 硫酸钙（CaSO4） 全硫（St，ad） 煤中硫 环 境 设 备 脱硫剂 影响 200 400 600 800 1000 1200 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 SO 2 释放量/% 温度/℃ 图 原煤中SO2释放量随温度的变化 有机硫、黄铁矿硫 硫酸盐硫 常用方法：库仑滴定法 煤中全硫的测定方法 测定原理： 煤样在催化剂（WO3）作用下，于空气流中燃烧（1150oC）分解，煤中硫生成二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的的电量计算煤中全硫的含量。 （2）测定步骤 （1）要求 ①煤样：粒度0.2mm，样重0.05g（称准至0.0002g） ②电解液：5g碘化钾，5g溴化钾，10ml冰乙酸溶于250-300ml水中。 ③炉温：1150±5oC 将炉温恒定在1150±5oC。 加入电解液。 在供气和抽气的条件下将流量调节在1000ml/min，开启搅拌器，并检查气密性。调节旋转速度，使搅拌子快速旋转，但不可过快，以免使搅拌子跳动打坏铂电极。 准确称取规定粒度煤样，于瓷舟中铺平，盖一层薄WO3。将瓷舟放在仪器的石英舟内，按照仪器的提示符进行操作。 （3）计算结果： St,ad—空气干燥煤样中全硫含量，% m1—库仑积分器显示值，mg； m—煤样质量，mg St,ad= m1/m×100% 注意事项： 1.电解液的配制顺序：先将溴化钾和碘化钾溶于水中，最后再加入10ml冰乙酸，以防冰乙酸过早加入，造成大量挥发。 2.在测硫过程中，应保持系统气路畅通。燃烧管进出口连接管应使用耐温的硅橡胶管，各吸收管和电磁泵之间的连接管也应使用优质细口径的乳胶管，以发粘、老化的乳胶管应及时更换；在燃烧管出口端的硅酸铝棉也应定期更换，防止在其上黏附三氧化钨粉末及未燃尽的煤粉。 3.新配置的电解液为淡黄色，pH值应该在1~2之间。当电解次数增多，电解液酸度增大，当pH小于1或呈深黄色时，就要及时更换。电解液的酸度增加，导致测硫结果偏低。 4.电解池内的铂电极及玻璃熔板应保持清洁。在测定煤样时，要求电解池保持完全密封，并要防止电解液倒吸。 5.每天正式测定煤样前，宜先用废煤样测定（不计结果），以消除电解液存放过程中产生的碘与溴，以免测定结果偏低。 六、煤的发热量测定 煤的发热量 煤的发热量的测定适用于泥炭、褐煤、烟煤、无烟煤、焦炭、碳质页岩等固体矿物燃料及水煤浆。 所谓发热量，是指单位质量的燃料完全燃烧时产生的热量。测量结果以（MJ/kg）或（J/g）表示。我国以前一直采用卡（cal）来表示，其与焦耳之间的换算如下： 1卡=4.1816焦耳 发热量的表示方法： 弹筒发热量（Qb）：指热量计实测产生的热量，包括煤炭燃烧生成二氧化碳；氢燃烧生成水汽，冷却后凝结成水；煤中硫在高压氧气下燃烧 生成三氧化硫，少量氮转化为氮氧化物，他们溶于水生成硫酸和硝酸。 高位发热量（Qgr）：为弹筒发热量减去硫酸与二氧化硫生成热之差及硝酸的生成热。 低位发热量（Qnet）：将高位发热量减去水（煤中原有的水和煤中的氢燃烧生成的水）的汽化热。 （一）测定步骤 （1）准确称取粒度小于0.2mm的分析煤样，0.9-1.1g（称准至0.0002g）于燃烧皿中。 （2）取一段已知质量的点火丝，把两端分别接在两个电极柱上，注意保持良好接触性。 （3）往氧弹中加入10ml蒸馏水，拧紧弹盖，缓缓充入2.8~3.0Mpa氧气，充氧时间不得少于15s；如果不小心充氧压力超过3.2Mpa，停止试验，放掉氧气，重新充氧至3.2Mpa以下。当钢瓶中氧气压力降到5.0Mpa以下时，充氧时间应酌量延长，压力降到4.0MPa以下时，应更换新的钢瓶氧气。 （4）将氧弹放入内筒中按照仪器提示符进行试验，打印结果。 （5）试验结束后，放出燃烧废气，打开氧弹仔细观察弹筒和燃烧皿内部，如果有试验燃烧不完全的迹象或有炭黑存在，试验应作废。 煤的发热量测定 计算结果： 空气干燥煤样的恒容高位发热量： Q gr,ad=Qb,ad-(94.1Sb,ad+αQb,ad) Qgr,ad—空气干燥煤样的恒容高位发热量（J/g）； Qb,ad—空气干燥煤样的弹筒发热量（J/g）； Sb,ad—由弹筒洗液测得的煤的含硫量（%）；当全硫含量低于4.00%时，或发热量大于14.60MJ/kg时，用全硫St,ad代替。 94.1—空气干燥煤样中每1.00%硫的校正值，单位为焦耳。 α—硝酸校正系数：当Qb≤16.70MJ/kg， α=0.0010