硫酸氢钠催化合成己二酸二甲酯.pdf

第 6 期 樊丽华等 :硫酸氢钠催化合成己二酸二甲酯 　 11 硫酸氢钠催化合成己二酸二甲酯 1 ,2 1 1 1 樊丽华 ,马沛生 ,李　娜 ,相政乐 ( 1 天津大学 　化工学院 ,天津 　300072 ; 2 河北理工大学 　化学工程与生物技术学院 ,河北 唐山 　063009) 摘要 : 以一水合硫酸氢钠为酯化催化剂合成了己二酸二甲酯,并考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水剂用量 对酯化反应的影响 ,确定了合成己二酸二甲酯的优化反应条件 : 以 0 1mol 己二酸为基准 ,醇酸摩尔比为 5 , 催化剂用量为 4 0g ,带水剂环己烷 20ml , 回流分水 10h , 己二酸二甲酯收率可达9751 % ,质量分数在 98 %以上。与其它催化剂的比较结果 表明 ,硫酸氢钠作为酯化催化剂具有催化活性高、易与反应液分离、可重复使用等优点。 关键词 : 己二酸二甲酯;硫酸氢钠 ;催化酯化 ;合成 中图分类号:O 623624 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 (2005) 061103 阿贝折射仪 ;D K98 Ⅰ型电子恒温水浴; ZDHW 型 0 　前言 调温电热套。 己二酸二甲酯是无色透明液体 ,溶于醇、醚 ,不 12 　酯化反应 溶于水 ,是重要的有机合成原料 ,主要用作溶剂和增 在装有分水器、温度计和回流冷凝器的三颈烧 塑剂。工业上羧酸酯的合成一般使用硫酸作催化 瓶中 ,加入一定量的己二酸、无水甲醇、一水合硫酸 剂[1 ] 。用硫酸作催化剂产率较高, 但设备腐蚀严 氢钠及带水剂环己烷 ,加热回流分水 ,至预定时间结 重 ,且排放大量催化废酸污染环境 , 同时伴有较多副 束反应 ,稍冷后倾出反应液 ,催化剂不溶于反应液而 反应 ,后处理工艺复杂。为克服上述缺点 , 已开发出 留在烧瓶内可重复使用。反应液分别经饱和食盐 多种环境友好型催化剂 ,如分子筛[2 ] 、杂多酸[3 ] 、硫 水、10 %碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤 , 再用 酸铁铵[4 ] 、固体超强酸[5 ] 、生物酶[6 ] 等 ,取得了较好 MgSO4 干燥 ,蒸馏 ,先常压下蒸出无水甲醇和环己 的酯化效果。 烷 ,再减压蒸馏收集沸点 115～117 ℃/ 1 73kPa[1 ] 的 硫酸氢钠是一种性质稳定的无机酸盐 ,不溶于 馏分为产品。 有机酸和醇 ,易溶于水 ,其水溶液显强酸性 , 因而能 催化酯化反应。目前已发现硫酸氢钠在乙酸正丁 2 　结果与讨论 酯[7 ] 、癸二酸二丁酯[8 ] 、苯甲酸异丁酯[9 ] 等酯类的 2 1 　酯化反应影响因素分析 合成上具有良好的催化性能。本文采用硫酸氢钠催 以一水合硫酸氢钠为催化剂,考察了醇酸摩尔 化合成己二酸二甲酯 ,考察了酯化的影响因素及催 比、催化剂用量、反应时间及带水剂用量对合成己二 化剂的重复应用性能。 酸二甲酯反应的影响 , 以优化合成条件。 2 11 　醇酸摩尔比对酯收率的影响 1 　实验 采用 01mol 己二酸 ,加入催化剂一水合硫酸氢 1