光谱分析在有机化学中的应用1.pptxVIP

基本内容和重点要求;17 光谱分析在有机化学中的应用;17.1 光谱分析概述;λ为波长；ν为频率； c为光速(3 ×108m/s)； 为波数。;区 域;17.1.2 光谱分析的分类;17.1.3 吸收光谱原理;分子的吸收光谱的表示方法; 能量约束原理：能量恰好等于分子中某2个能级间的能量差的电磁波才有可能被分子吸收。;17.2 紫外光谱;17.2.1 基本原理;(2)紫外光谱的产生;;(3)紫外光谱的表示方法; ε的大小表示这个分子在吸收峰的波长可以发生能量转移(电子从能位低的分子轨道跃迁到能位高的分子轨道)的可能性。;;由紫外线吸收引起的电子跃迁类型;基本术语;17.2.3 紫外光谱在有机分子结构分析中的应用;谱带;;17.3.1 红外光谱法简介 17.3.2 红外光谱的基本原理 17.3.3 分子结构与红外光谱特征的吸收频率 17.3.4 各类化合物的红外光谱图 17.3.5 红外光谱在结构分析中的应用 ;(1)红外光谱法发展历程;(2)红外光谱法的特点;17.3.2 红外光谱的基本原理;对称伸缩振动;不对称伸缩振动;平面剪式弯曲振动;平面摇摆弯曲振动;平面外摇摆弯曲振动;平面外扭曲弯曲振动;(2)红外光谱原理;　　 当一束连续波长的红外光透过极性分子材料时，某一波长的红外光的频率若与分子中某一原子或基团的振动频率相同时，即发生共振。这时，光子的能量通过分子偶极矩的变化传递给分子，导致分子对这一频率的光子的选择吸收，从振动基态激发到振动激发态，产生振动能级的跃迁。;(3)红外光谱仪原理;国产双光束比例记录红外分光光度计;美国Nicolet公司AVATAR-360型FT-IR;FT-IR仪的优点： 　　 做样需要的时间很短，灵敏度高，分辨率高，同时利用计算机，可以用不同的方法对光谱进行处理。;(4)红外光谱图;红外光谱图;;氢键区： OH、NH、CH、SH等基团的伸缩振动;4000-2500cm-1;4000-2500cm-1;4000-2500cm-1;2500-2000cm-1;(2)影响基团吸收频率位移的因素;诱导效应;共振效应;共轭效应;氢键的影响;17.3.4 各类化合物的红外光谱图;(1)烷烃;(2)烯烃; 烯烃C-H键的平面外弯曲振动频率 ;顺式烯烃;反式烯烃;末端烯烃;共轭烯烃;(3)炔烃;返回;1-辛炔的红外光谱;(4)单环芳烃;苯取代物的C-H面外弯折振动;苯取代物的C-H面外弯折振动;取代苯;取代苯;取代苯;(5)醇;;乙醇的红外???谱(液膜法);四乙基酚的红外光谱;(7)醛和酮;;芳香醛;苯乙酮的红外光谱;酰基化合物的羰基伸缩振动频率cm-1;1800～1850和1740～1790;1735～1750;乙酸的红外光谱;乙酸乙酯的红外光谱;(9)胺;;17.3.5 红外光谱在结构分析中的应用;确定未知物的结构; 先观察高波数(1350cm-1)范围基团特征吸收峰，指定的归属，检出官能团，估计分子类型。 观察 1000～650cm-1的面外弯折振动，确定烯烃和芳香环的取代类型。若在这一区域没有强吸收带，通常指示为非芳香结构。; 化合物A(C5H10O)可被铬酸氧化为化合物B (C5H8O) 。A和B同溴 的四氯化碳及稀的高锰酸钾水溶液均不反应。;返回;A; 例：根据红外光谱图推测分子式为C4H10O化合物结构。; 计算出其不饱和度为0 ① 3350cm-1缔合羟基的伸缩振动； ② 饱和碳原子的C-H伸缩振动； ③ 1380cm-1双峰为叔氢的弯曲振动； ④ 一级醇的C-O伸缩振动 ;返回;17.4.1 核磁共振概论;(1)核磁共振基本原理;常见原子核的Z、A、和I; I=1/2的原子核 电荷均匀分布于原子核表面，这样的原子核不具有电四极矩，核磁共振的谱线窄，最宜于核磁共振检测。 如：;(2)核磁能级;(3)核磁共振;质子磁矩的取向;核磁共振现象; 17.4.3 化学位移;(1)相对化学位移;相对化学位移的表示方法：;内标物：四甲基硅烷（TMS）;常见基团的化学位移(δ)值;(2)影响化学位移的因素;取代基的诱导效应(电负性);(2)影响化学位移的因素;苯环氢的化学位移;苯环氢的化学位移;;环电流效应的存在作为芳香性判断;乙炔氢的磁各向异性效应;乙炔氢的磁各向异性效应;乙炔氢的磁各向异性效应;乙炔氢的磁各向异性效应;乙炔氢的磁各向异性效应;(2)影响化学位移的因素;例：乙醇中羟基质子的δ： δ＝5.28ppm（在纯乙醇中，生成分子间氢键） δ＝3～5.0ppm（在5%～10%的CCl4溶液中，部分形成分子间氢键） δ＝0.7ppm （在稀的CCl4溶液中，很难形成分子间氢键）;17.4.4 自旋耦合和自旋裂分;邻近氢核的耦合示意图;n+1