研究红外光谱法.ppt

例 未知物分子式为C9H12，其红外光谱图如图所示，试推测其结构 3300cm-1 不饱 和C-H 伸缩振动 1380cm-1 异丙基两重峰 1600cm-1 1500cm-1 C=C骨架振动 （1）计算不饱和度 ? =1+9+1/2（0-12）=4，可能含苯环 3300cm-1 不饱和C-H 伸缩振动 ＜3000cm-1 饱和C-H 伸缩振动 1600cm-1 1500cm-1 苯环C=C骨架振动 1460cm-1， 1380cm-1异丙基两重峰 600cm-1 ~800cm-1 苯环单取代 经推测C9H12的结构为 谱图解析例1 某化合物分子式为C4H8O2 求结构 ·3000cm-1 CH2,CH3 ·1740cm-1 C=0 ·1470 CH2 ·1375 CH3 ·1239 C-O-C 解释 O 可能的结构 CH3 C C2H5 O HC O O C3H7 C2H5 C CH3 O O 最后判断： ①查标准谱图sadtler标准谱图 ②用标准样品 ③进一步分析谱图或借助其他信息 小结 4.3 基团频率和 特征吸收峰 4.4红外光谱仪 4.2 基本原理 4.1 概述 4.5应用 分子吸收光谱 振转能级的跃迁 所有物质的定性分析 波数－透光率 产生红外吸收的两个条件 EL =△E振 △?≠0 分子振动的形式 3n-6 3n-5 波数 = 1302（k /A）1/2 出峰位置 Vs 、 s、m、w 、 vw 吸收强度 4000 cm-1 1300 cm-1 600 cm-1 2500 2000 1500 影响基团频率的因素 色散型红外光谱仪 富立叶变换型红外光谱仪 未知物定性分析 ?=1+n4+(n3-n1)/2 目标化合物验证 同一物质的不同状态，由于分子间相互作用力不同，所得到光谱往往不同。 分子在气态时，其相互作用力很弱，此时可以观察到伴随振动光谱的转动精细结构。 液态和固态分子间作用力较强，在有极性基团存在时，可能发生分子间的缔合或形成氢键，导致特征吸收带频率、强度和形状有较大的改变。 例如，丙酮在气态时的?C-H为1742 cm-1 ，而在液态时为1718 cm-1 。 状态 外部因素 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶剂的浓度和测定时的温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。 在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 溶剂效应 4.4.1 色散型红外光谱仪 4.4.2 富立叶变换型红外光谱仪 4.4红外光谱仪 红外吸收光谱仪 红外光谱主要部件 红外吸收光谱仪主要部件有：光源、样品池、单色器、检测器、放大记录系统 根据红外吸收光谱仪的结构和工作原理不同可分为： 色散型红外吸收光谱仪 傅立叶变换红外吸收光谱仪（FI-IR） 1. 光源——能够发射高强度连续红外辐射的物质 通常采用惰性固体作光源 能斯特灯—由锆、钇、铈或钍的氧化物 特点：发射强度大，尤其在高于1000cm-1的区域;稳定性较好；机械强度较差，价格较贵 硅碳棒—由碳化硅烧结而成 特点：在低波数区发射较强，波数范围宽，400 ~4000cm-1；坚固、寿命长，发光面积大用的较多 （2）吸收池 玻璃、石英等对红外光均有吸收 红外吸收池窗口，一般用一些盐类的单晶制作：如KBr 或 NaCl 等（它们极易吸湿，吸湿后会引起吸收池窗口模糊。要求恒湿环境 可测定固、液、气态样品 气态：将气态样品注入抽成真空的气体样品池 液态：液体样品可滴在可拆池两窗之间形成薄的液膜；一般将液体样品注入液体吸收池中 固态：1~2mg 固体样品+100~200 mg KBr 研磨混匀后 压成 1mm 厚的薄片 用于测定红外光谱的样品有较高的纯度（98%），样品中不应含有水分 （3）单色器 单色器的作用是把通过样品池和参比池的复合光色散成单色光，再射到检测器上加以检测 光栅——光栅单色器不仅对恒温恒湿要求不高，而且具有线性色散，分辨率高和能量损失小等优点 棱镜——早期的红外光谱仪使用一些能透过红外光的无机盐如NaCl、KBr 等晶体制作棱镜；易吸湿，需恒温、恒湿；近年来已被淘汰 （4）检测器 检测器的作用是将照射在它上面的红外光变成电信号。 红外区光子能量低，不能使用紫外可见吸收光谱仪上的光电管或光电倍增管 常用的红外检测器有：光检测器(硒化铅导电性发生变化产生电流)、热电检测器(