非金属原子簇05.pptxVIP

B C N O F 空轨道 孤电子对 1 1 2 3 原子簇 有机P4 S8(链） 端基固体硼的结构单元，B12 Ih点群（20面体）30条边 电子数=12?3=36， 36?10=26一. 硼烷和碳硼烷 二. 富勒烯和碳纳米管1976年Nobel 化学奖the structure of boranes illuminating problems of chemical bonding William Lipscomb (1919-)“For me, the creative process, first of all, requires a good nine hours of sleep a night. Second, it must not be pushed by the need to produce practical applications.” William Lipscomb硼烷(Borane) 硼烷的组成BnHn+m B2H6, B4H10, B5H9, B5H11, B6H10, B10H14 缺电子的硼氢簇合物 B2H6 和 C2H4 等电子闭式?BnHn2? 巢式(开式）?BnHn+4 蛛网式?BnHn+6 B4H10四硼烷(10) B4H4+6B5H9五硼烷(9) B5H5+4B5H11五硼烷(11) B5H5+6B6H10六硼烷(10) B6H6+4 B6H12六硼烷(12) B6H6+6B12H122– 十二硼烷阴离子( B12H12+2 )m=2闭式（closo)m=4巢（开）式 (nido) 通式：BnHn+mm=6（蛛）网式 (arachno)二. 硼烷中的化学键 (定域)Lipscomb用单晶X衍射得出硼烷结构，提出: 3c-2e (三中心两电子)键 3c-2e BBB键3c-2e BHB键 nido BnHn+44个BHB 8e1个BBB 2e2个BB 4e0 个BH2 0e5个BH 10e总电子: 24earachno BnHn+63个BHB 6e2个BBB 4e0个BB 03 个BH2 6e5个BH 10e总电子: 26estyx表示: (3203)三种硼烷之间的关系– BH +2H – BH +2H B6H62- B5H9 B4H10 m=2 m=4 m=6斜线方向: –BH, +2H水平方向: +2H垂直方向： –BHn+1 n+2 n+3三.硼烷的骨架电子对规则(Wade 规则)骨架电子: 除每个B-H键以外的所有电子把硼烷中的所有化学键作为整体处理例如: B6H62–6个 B-H 6个B的轨道和6个H轨道剩余 12+2=14个电子, 为骨架电子骨架电子对 = 6+1 = 7B5H11 即 B5H5+6 骨架电子=10+6=16骨架电子对 = 5+3 = 8结构化学式骨架电子对实例闭式(closo)BnHn2?n +1B12H122?巢式(nido)BnHn+4n +2B5H9蛛网式(arachno)BnHn+6n +3B5H11敞网式(hypho)BnHn+8n +4无简单硼烷硼烷结构和骨架电子对数的关系Wade 规则的应用： 骨架电子对 分子构形 B2H6 ~ B2H2+4 2+2 巢式 B4H10 ~ B4H4+64+ 3 蛛网 B5H9 ~ B5H5+45+ 2 巢式 B5H11 ~ B5H5+65+ 3 蛛网 B6H10 ~ B6H6+46+ 2 巢式 B10H14 ~ B10H10+410+2 巢式 B12H122–~ B12H