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铑化合物化学分析方法 第1部分：铑量的测定 硝酸六氨合钴重量法 试验报告 铑化合物化学分析方法 铑量的测定 硝酸六氨合钴重量法 陶赛祥 杨梅英 罗一江 钱彦林 邢银娟 金娅秋 甘建壮 赵文虎 方卫 马媛 朱武勋 (贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106) 前 言 铑具有高熔点、高稳定性、高硬度和强耐蚀抗磨性等特性， 铑主要用作高质量科学仪器的防磨涂料和催化剂，而铑化合物在催化、电镀、有机合成制药、新能源的开发等方面有广泛的应用，铑化合物作为贵金属均相催化剂，已广泛用于氢甲酰化、加氢、羰基合成等重要的化工过程中。随着贵金属行业的发展，贵金属化合物复杂多样，市场需求量不断增加。目前尚未查到与铑的化合物的相关标准分析方法，在铑的分析方法中，现有分析方法都需要预先破坏金属有机化合物中的有机物或使铑转化成可被测定的状态，通过重量法［1～6］、等离子发射光谱法(ICP) ［7～8］、火焰原子吸收光谱法(FAAS) ［9～10］等不同方法的测定。光度法、ICP法、原子吸收光谱法，这些方法通常用作低量铑物料中铑的测定。本项目系统研究了试料的处理条件、测定条件的选择，进行了试料的加标回收及方法精密度试验。实验结果表明，所拟定的分析方法适用于铑化合物中5 %～50 %铑量的测定。方法测定范围宽、准确、稳定，分析误差小，建立了可靠的分析方法，准确测定铑化合物中的铑含量，为铑化合物产品的质量控制及其产品交易提供可靠的依据。 1 试验部分 1.1主要仪器与试剂 1.1.1天平：感量 1.1.2 1.1.3 硝酸（ρ1.42 g/ 1.1.4 盐酸（ρ1.19 g/ 1.1.5 高氯酸（ 1.1.6 过氧化氢（ 1.1.7 硝酸六氨合钴饱和溶液：称取15 g结晶硝酸六氨合钴，加300 mL水，加热溶解，用快速滤纸过滤后，稀释至 1.1.8 硝酸六氨合钴洗液（ 1.1.9 无水乙醇（ρ 1.1.10 乙醚（ρ 1.2 实验方法 将试料（硝酸铑、硫酸铑、三氯化铑、醋酸铑、氯铑酸铵、乙酰丙酮铑）置于聚四氟乙烯消化罐中，加20 mL盐酸（1.1.4），5 mL过氧化氢（1.1.6），置于烘箱中于150 ℃±5 ℃加热消解5 h，取出，冷却。 将试料（碘化铑、辛酸铑）置于100 mL烧杯中，加10 mL硝酸（1.1.3），盖上表面皿，于电热板上加热溶解至小体积，加10 mL盐酸（1.1.4）蒸至小体积，再加5 mL盐酸（1.1.4）蒸至小体积取下，用水吹洗表皿和杯壁，于电热板上加热蒸至小体积，用20 mL盐酸（1.1.4）转入聚四氟乙烯消化罐中，加5 mL过氧化氢（1.1.6），置于烘箱中于150 ℃±5 ℃加热消解5 h，取出，冷却。 将试料（三苯基膦氯化铑）置于100 mL烧杯中，加10 mL硝酸（1.1.3），盖上表面皿，于电热板上加热溶解至无黄烟，取下稍冷。加5 mL（1.1.5）高氯酸蒸至小体积，打开表面皿蒸至近干，盖上表面皿加10 mL盐酸（1.1.4）蒸至小体积，用水吹洗表面皿和杯壁，于电热板上加热蒸至小体积，用20 mL盐酸（1.1.4）转入聚四氟乙烯消化罐中，加5 mL过氧化氢（1.1.6），置于烘箱中于150 ℃±5 ℃加热消解5 h，取出，冷却。 于上述将试液转入500 mL烧杯中，蒸至近干，取下，加水至300 mL，盖上表面皿，加热至60 ℃，加5 g亚硝酸钠，继续加热至溶液沸腾，边搅拌边加入25 mL硝酸六氨合钴饱和溶液（3.6），继续搅拌至大量沉淀析出。保持微沸10 min。将烧杯浸入冷水中冷却1 h。用预先洗净、干燥、恒重好的4号玻璃砂芯坩埚抽滤，用带橡皮头的玻璃棒将沾附在烧杯壁上的沉淀檫下，用硝酸六氨合钴洗液（1.1.8）将烧杯中的沉淀完全洗入玻璃砂芯坩埚中，用用硝酸六氨合钴洗液（1.1.8）再洗沉淀2次，用无水乙醇（1.1.9）洗3次，乙醚（1.1.10）洗1次。将玻璃砂芯坩埚放入玻璃减压干燥器中干燥30 min，称重，再干燥，直至恒重。 2 结果与讨论 2.1 试样溶解条件的选择 为了使试样中铑转化为铑的氯络合物，对每种化合物采用多种溶样、处理方法，并进行结果对照。试验结果表明，硝酸铑、硫酸铑、三氯化铑、醋酸铑、氯铑酸铵、乙酰丙酮铑选择加盐酸20 mL ，过氧化氢5 mL，进罐5 h做以下试验；辛酸铑、碘化铑选择加10 mL硝酸溶解，15 mL盐酸赶硝后，加盐酸20 mL ，过氧化氢5 mL，进罐5 h做以下试验；三苯基膦氯化铑选择加10 mL硝酸溶解，5 mL高氯酸冒烟，15 mL盐酸赶硝后加盐酸20 mL 、过氧化氢5 mL、进罐5 h做以下试验。 表1 试样溶解条件的选择 试料及含量 溶解条件 测定数据(%) 结果描述 硝酸铑 (10.39%) 不加试剂、不进罐 10.2