有机化学课件(李景宁主编)第12章_羧酸.pptVIP

P32 1(1)(3); 4; 5((1)(2)(5); 9;第十二章 羧 酸carboxylic acid;第一节 羧酸的分类和命名 ;命名：;系统命名：含羧基最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸，编号以羧基碳原子为1 位． 一元羧酸的英文名称用“oic acid”代替相应烃中的词尾“e”;芳香族羧酸可以作为脂肪酸的芳基取代物命名：; 羧酸常用希腊字母来标名位次，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余位次为β、γ…，距羧基最远的为ω位。常用Δ表示烯键的位次，把双键碳原子的位次写在Δ的右上角。;第二节 物理性质和光谱性质;2．沸点：高于分子量相近的烃、醚、卤代烃、醛、酮、醇。原因： 通过氢键形成二聚体。;3．熔点：直链饱和一元酸的熔点随碳原子数增加而升高，但含偶数个碳原子的比相邻的两个含奇数碳原子的高。 ;4.溶解性：羧酸分子中羧基是亲水基团，可以和水分子形成氢键，烃基是憎水基团。 丁酸以下与水混溶，4-11碳部分溶解；羧酸盐溶解性好（表面活性剂）。;红外光谱：O—H在3000~2500cm-1有一个强的宽吸收带，C=O吸收峰1725~1700cm-1。 ;核磁共振谱：羧基上H的δ值为10.5~12。;第三节 羧酸的化学性质;由于 p-π共轭，使羧基中的羟基氧原子上的电子云向羰基移动，氧氢键的电子云更靠近氧原子，增强了氧氢键的极性，有利于氢原子的离解，使羧基具有酸性。 ; 当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷，更有利于共轭，故羧酸易离解成负离子：;?-H的反应;pKa=4~5;应用：利用羧酸和其盐在水中溶解性的不同可将其与其它一些有机化合物分离提纯 ;G吸电子：稳定负离子，增加羧酸酸性 G给电子：去稳定负离子，减弱羧酸酸性 ;芳香族羧酸：;卤素原子具有-I和+C效应，-I +C。 ;羟基具有-I和+C效应，-I +C。 ;取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间 取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 间 对;;酰基;（1） 酯化反应是可逆反应，Kc≈4，一般只有2/3的转化率。 提高酯化率的方法： a 增加反应物的浓度 b 移走低沸点的酯或水; （2） 酯化反??的活性次序： 酸相同时 ： CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH 醇相同时 ： HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH 所以：醇或酸空阻大时不利于反应 ;（3） 成酯方式 ;;Aal1;空间位阻大的羧酸：;2、酰卤化反应 ;3、成酐反应;4、酰胺化反应 ;羧酸盐脱羧较容易:;α—C上连有吸电子基团容易进行脱羧: ;丙二酸的脱羧 ：环状过渡态机制;2、电解脱羧－Kolbe反应;合成应用：合成少一个碳原子的卤代烃;四、α-H的卤代反应 ; 催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用10%~30%的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。;五、还原;1、醇的氧化;2、醛氧化;4、烷基芳烃的氧化;三、格氏试剂与CO2反应;四、卤仿反应;第五节 二元羧酸;K1;脱羧;分子内脱水成酸酐;（3）己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮;三、合成;第六节 取代羧酸;1)合成;列佛尔曼斯基（Reformatsky）反应:制备β-羟基酸的方法。α-卤代酸酯在锌粉作用下与醛、酮反应，生成β-羟基酸酯，β-羟基酸酯水解生成β-羟基酸。;加热脱水反应;γ -，δ -羟基酸：受热成内酯;2、酚酸;α-羰基酸: