紫外可见光谱的特征1吸收峰的形状及所在位置——定性精编版.ppt

若吸收光谱非常一致，则可以认为这两种化合物具有相同的生色团，以此推断出未知物的骨架，或认为就是同一种化合物。但是必须结合红外光谱法、核磁共振波谱法和质谱法等方法才能得到准确的信息。 用紫外可见吸收光谱鉴定未知物的结构较困难，因谱图简单，吸收峰个数少，主要表现化合物的发色团和助色团的特征。 利用紫外可见吸收光谱可确定有机化合物中不饱和基团，还可区分化合物的构型、构象、同分异构体。 （二）结构分析 1.推测官能团 200~280nm 无吸收，不含不饱和键，不含苯环，可能是饱和化合物。 210~250nm 强吸收 ???*，2个共轭单位 260~350nm 强吸收 ???* ，3~5个共轭单位。 270~350nm 弱吸收n??* ，无强吸收，孤立含杂原子的双键C=O， -NO2 ， -N=N- 260nm(230～270)中吸收 ???* ，有苯环。 它没有共轭双键 它有共轭双键 故仅在末端 204 nm 故在 245 nm 处 处有一弱吸收 有强的 K 吸收带 据此可知该实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯为酮式结构。 乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端204nm有一弱吸收，试问可能是哪种构型。 酮式 烯醇式 (极性溶剂中为主） (非极性溶剂中为主） （2）K 吸收带： 共轭双键中???*跃迁 特点：a.跃迁所需能量较大，吸收峰位 于210~280nm b.吸收强度强，? ? 104 随着共轭体系的增长，K 吸收带长移，210 ~ 700nm，? 增大。 1.在220~280 nm范围内无吸收，可推断化合物不含苯环、共轭双键、醛基、酮基、溴和碘。 2.在210~250 nm有强吸收、表示有K吸收带，则可能含有两个双键的共轭?键，如在260 nm、300 nm、330 nm左右有高强度吸收峰，则化合物含有3~5个共轭?键。 3.如果在250～300nm有弱吸收带（R吸收带），则可能含有简单的非共轭并含有n电子的生色基团，如羰基等。 2.紫外可见光谱的结构鉴定的一般规律 4.在270~300 nm区域内存在一个随溶剂极性增大而向短波方向移动的弱吸收带，表明有羟基存在。 5. 在约260 nm处有具振动精细结构的弱吸收带则说明有苯环存在。 6.如果在260～300nm有中强吸收，则表示有B带吸收，体系中可能有苯环存在。 7.如化合物有许多吸收峰，甚至延伸到可见光区，则可能为多环芳烃。 例：丁二酮肟比色法测钢中的镍，丁二酮肟 ?max≈470nm，试样中的铁用酒石酸钠钾掩蔽后，在470nm也有吸收，对测定有干扰。当?测＞500nm后，干扰较小。因此，可在520nm处测定，否则，要分离铁后才能测定。 (三)纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其杂质有较强吸收，就可方便的检出该化合物中的痕量杂质。 例如要鉴定甲醇和乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长范围内几乎没有吸收。 又如四氯化碳中有无二硫化碳杂质，只要观察在318nm处有无二硫化碳的吸收峰即可。 二、催化动力学光度法（自学） 本章作业 2、3、5、6 * * * * UV-vis光谱仪 （一）光源（light source）： 光源的作用是提供辐射——连续复合光 可见光区 钨灯：320-2500nm 优点：发射强度大、使用寿命长 紫外光区 氢灯或氘灯 180-375nm 氘灯的发射强度比氢灯大4倍 玻璃对这一波长有强吸收，必须用石英光窗。 紫外—可见分光光度计同时具有可见和紫外两种光源。 氙灯 氢灯 钨灯 紫外光源---氘灯 可见光源---钨灯 （二）单色器(monochromator) 单色器是从连续光谱中获得所需单色光的装置。 常用的单色器有棱镜和光栅两种。 光栅做色散元件的特点： 工作波段范围宽、适用性强，光栅单色器在整个光学光谱区具有良好的几乎相同的色散能力。因此，现代紫外—可见分光光度计上多采用光栅单色器。 棱镜：不同波长光通过棱镜时折射率不同。玻璃350～2000 nm，石英185～4000 nm。