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阿仑尼乌斯公式和活化能 阿仑尼乌斯公式和活化能 范特霍夫规则: 阿仑尼乌斯公式和活化能 r T (1) r T (2) r T (3) r T (4) r T (5) 速率与温度的关系 阿仑尼乌斯公式和活化能 阿仑尼乌斯公式和活化能 阿仑尼乌斯公式和活化能 A.指数式 Ea 是活化能 阿仑尼乌斯公式和活化能 A 指前因子 B.微分式 D.不定积分式 阿仑尼乌斯公式和活化能 C.定积分式 阿仑尼乌斯公式和活化能 阿伦尼乌斯公式能解决的问题: 1.求反应活化能 2.求反应适宜的温度 3.求反应适宜的时间 4.求速率常数 例:溴乙烷分解反应的活化能Ea = 229.3 kJ?mol-1,650K时速率常数k = 2.14 ×10-4s-1,要使该反应在10min内完成90%,反应温度应控制在多少度? 解:由速率常数k的单位可知,此反应为一级反应 k=3.84×10-3s-1 得 阿仑尼乌斯公式和活化能 将T1=600K,k1=2.14×10-4s-1,k2=3.84×10-3s-1,代入阿伦尼乌斯定积分式得 T2=697K 阿仑尼乌斯公式和活化能 活化分子具有的平均能量与全部反应物分子的平均能量之间的差值 活化分子: 反应体系中少数能量较高的分子 注:基元反应的Ea有明确物理意义,复合反应的Ea意义不甚明确。复合反应活化能是一个表观活化能 阿仑尼乌斯公式和活化能 活化能(Ea) : 其中 阿仑尼乌斯公式和活化能 H2和Cl2化合反应历程为 链引发 (1)M+Cl2 2Cl· + M 链传递 链终止 k1 (2)Cl·+H2 HCl + H· k2 (3)H· + Cl2 HCl+Cl· k3 (4)2Cl·+M Cl2+ M k4 根据阿伦尼乌斯公式指数式 代入 阿仑尼乌斯公式和活化能 (2)活化能越小,反应温度越低,反应速率越大 阿仑尼乌斯公式和活化能 Ea63KJ?mol-1 在室温下瞬间反应 Ea≈100KJ?mol-1 在室温或稍高温度下反应 Ea≈170KJ?mol-1 在200℃左右反应 Ea≈300KJ?mol-1 在800 ℃左右反应 关于活化能: (1)活化能由实验测定 (3)升高温度对活化能较大的反应影响较大 a b 阿仑尼乌斯公式和活化能 (4)一般认为活化能大小跟温度无关,当实验温度变化很大时,特别是反应物分子结构复杂时,活化能与温度是有关的。 阿仑尼乌斯公式和活化能 (5)选用催化剂可以改变反应的活化能 催化剂对反应速率的影响是通过改变反应机理,减小活化能而达到的。 例:溴乙烷分解反应的活化能Ea = 229.3 kJ?mol-1,650K时速率常数k = 2.14 ×10-4s-1,要使该反应在10min内完成90%,反应温度应控制在多少度? 解:由速率常数k的单位可知,此反应为一级反应 k=3.84×10-3s-1 得 阿仑尼乌斯公式和活化能
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