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焦炉加热燃烧时氮氧化物的形成机理及控制 国关键词：患?加热燃烧 焦炉加热燃烧时氮氧化物的形成机理及控制 钟英飞 燃气在焦炉立火道燃烧时会产生氮氧化物（NO）氮氧化物通常多指NO和 NO?的混合物，人气中的氮氧化物破坏臭氧层，造成酸南，污染坏境。上世纪 80代中期，发达国家就视其为冇害气体，提出了控制排放标准。目前发达国家 控制标准基本上是氮氧化物（废气中02含量折算至5%时），用焦炉煤气加热 的质量浓度以NOx计不人于500mg/m3,用贫煤气（混合煤气）加热的质量浓度 不大于 350mg/m3（170ppm）。 随着我国经济的快速发展，対焦炉排放氮氧化物的危害也Fl益重视，并准备制订排放控 制标准。本文将对氮氧化物在焦炉燃烧过程屮的形成机理及控制措施进行论述。研究表明, 在燃烧牛?成的NOx中，NO占95%, N。2为5%左右，在大气中NO缓慢转化为NO?,故在 探讨NOx形成机理时，主要研究NO的形成机理。焦炉燃烧过程中生成氮氧化物的形成机 理冇3种类型：一是温度热力型NO;二是碳氢燃料快速型NO;三是含N组分燃料型NO。 也有资料将前两种合称温度型NO。 1温度热力型NO形成机理及控制 燃烧过程中，空气带入的氮被氧化为NO N2+O2 = 2NO NO的生成山如下一组链式反应來说明，其中原子氧主要來源于高温卜? 02的离解： O+N2= NO+N N+O2 = N0+0 由丁原了氧和氮分了反应，需要很大的活化能，所以在燃料燃烧前和燃烧火焰中不会生 成大量的NO,只冇在燃烧火焰的下游高温区（从理论上说，只冇火焰的下游才积聚了全部 的热焙而使该处温度最高，燃烧火焰前部与中部都不是高温区），才能发生。2的离解，也 才能生成NO。 关于燃烧高温区的温度，综合冇关资料，选择以《炼焦炉中气体的流动和传热》的论述 为依据，当Q二行，空气预热到1100€时。焦炉煤气的理论燃烧温度为2350°C:高炉煤 气理论燃烧温度为2150°Co 一般认为，实际燃烧温度要低丁?此值，实际燃烧温度介丁?理论 燃烧温度和测定的火道砌体温度之间。如测定的火道温度不小于1350°C,则焦炉煤气的实 际燃烧温度不小于1850°C，而贫煤气不小于1750°C 0 《人气污染控制匚程》屮对NOx的牛成机理及控制有所论述，并列出了 NOx的牛成量和 燃烧温度关系图表2?5。该图表显示，气体燃料燃烧温度一般在1600?1850°C之间，燃烧 温度稍有增减，具温度热力型NO牛成量增减幅度较人(这种关系在有关焦炉废气屮NOx 浓度与火道温度Z关系中也表现明显。有资料表明，火道温度1300-1350°C,温度±10°C 时，则NOx量为±30mg/m3左右)。燃烧温度对温度热力型NO牛成有决定性的作川，为燃 烧温度低于1350°C时，几乎没有NO生成，燃烧低于1600°C , NO M很少，但当温度高于 1600°C后，NO量按指数规律迅速增加。 当然，该卩不是焦炉燃烧的专著，但所显示的数据与焦炉燃烧的实际相近。如在没有废 气循坏和分段加热的条件下，焦炉立火道温度在不小于1350°C时，用焦炉煤气加热时，其 NO生成量＞600ppm,以NO?计约1300mg/m3,相当于实际燃烧温度不小于1850°Co温 度热力烈NO的生成，除了温度的上要因素外，还有高温烟气在高温区的停留时间和供应燃 烧的氧气量两个因素。 在焦炉立火道屮，气流流速一?般在0.5m/s左右，所以在高温区停留时间人体在2s左右， 按上述资料的图表2?6,要控制NO生成量在200ppm左右时，则a值应不人于0.8,即供 应的空气量应不人于a = 1.2时的70%o控制温度热力型NO牛成量的措施有如卜?儿方面: 控制温度热力型NO生成量，可采用国内同行熟知的废气循坏技术?其作用是： 废气循环可使相当数量下降气流的废气进入上升气流，降低了气流的温度。 废气循环在一定程度上淡化了燃气和空气浓度，而减缓了燃烧强度。 I】述两种作川使燃烧温度降低。废气循坏技术使实际燃烧温度降低，从而降低NO牛成 聚，但降低的幅度，对焦炉煤气加热来说效果人于用贫煤气加热，如废气循环的焦炉，当立 火道温度不低T 1350°C，用焦炉煤气加热时，具NO主成量以NO?计由1300mg/m3 K降 至800mg/m3以卜。而用贫煤气加热时，其NO生成量降幅不如用焦炉煤气加热降幅大， 这是由于贫煤气中惰性成分鮫多，而降低了废气循坏的效果。中冶焦耐公司从2005年开始 陆续对带废气循坏的焦炉烟道废气中NOx量进行了检测，其结果见表1。 表1 NOX浓度与立火道及燃烧室温度的关系 火道温度，°C 燃气实际燃烧温度,°C NOx 浓度，mg/m3 焦炉煤气加热 贫煤气加热 焦炉煤气加热 贫煤气加热 1350 1800 1700 800 ?500 ?13