热力学方程模型.docxVIP

OE 曙 OE 曙 s 谓- 富 幫 富 1 巴 n28E81 应用WILSON NRTL UNIQUAC模型计算乙醇?水体系汽液平衡 摘要：利用已知的乙醇-水混合体系在常压下的汽液相平衡数据。选用Aspen plus模拟 软件系统自带的活度系数数学模型关联相平衡数据，并和实验测定值相比较。 关键词：汽液相平衡，Aspen plus 流体相平衡数据是化工过程中重要的基础数据，在热力学方面，新的热力学模型的开发, 各种热力学模型的比较筛选。特别是在分析和解决传质分离设备的设计、操作、控制过程屮, 开发新的传质分离过程，往往离不开平衡数据的测定，关联和推算⑴。 1实验数据部分 1」由参考文献提供的实验数据（表1）和汽液平衡相图（图1）如下表 表1： H2O-C2H5OH体系相平衡实验数据 T/K X/% y/% T/K x/% y/% 373.15 0.00 0.00 357.65 32.73 58.26 368.65 1.90 17.00 355.85 39.65 61.22 362.15 7.27 38.91 354.95 50.79 65.64 361.85 9.66 43.75 354.85 51.89 65.99 360.45 12.38 47.04 354.45 57.32 68.41 359.25 16.61 50.89 352.85 67.63 75.85 358.85 23.37 54.45 352.55 74.72 78.15 358.45 26.08 55.80 351.25 89.43 89.43 注：x?液相摩尔分率；y■汽相摩尔分率: T-xy for H2O/METHA-01 2计算原理 2.1汽液相平衡的计算 在热力学汽液相平衡的计算中，对于真实体系，釆用逸度來表示汽液相平衡，即： f-=f- 1) 通常的计算方法有活度系数法和状态方程法2种，UNIQUAC、WILSON、NRTL的相平衡 计算称为活度系数法，是将液相组分i的逸度与混合溶液中组分i的活度系数建立联系。换 而言Z,就是在处理真实溶液时修止理想溶液的浓度⑶。 因此，对于液相： 其中，Y,为组分i的活度系数，/；°为标准态逸度，取Lcwis-Randa 11定为基准的标准状态, 则： fi fi =// =P＞；exp $ 对于气相：(4) A V 式中，°为汽相混合物中组分i在体系温度T和压力P下得逸度系数，综上可知得到活度 系数法汽液相平衡计算的公式： 式中，V/为纯组分i在体系温度T时液相的摩尔体积，p；为为 纯组分i在体系温度T时的饱和蒸汽压，衬为纯组分加在体系温度与其饱和蒸汽压时的 逸度系数。 在中、低压范阖内，压力的变化对龙。和匕的影响可以忽略，即可以假设： 则(5)式可以简化为: 应用活度系数法汽液相平衡关系式计算时，先选定适用于体系气相的状态方程，导出In?表达式，算得气相组分逸度系数0,然后选定适用于体系的液相活度系数关联式来计算活度 系数下”；仅是温度的函数，由Antoine方程即可算出。In?衬也只是温度的函数，采 用与气相相同的状态方程导出In?）。活度系数采用基团贡献法，气相通常使用RK-Soave 状态方程计算⑵。 2.2WILSON计算常压二元体系汽液平衡。 由文献查得乙醇和水的ANTOINE常数见表2,采用Antoine法计算纯液体在相关温度下 的饱和蒸汽下pS即： 1 $ B In p =A (8) T+C 表2：安托因常数⑷ 安托因常数 ABC 乙醇 水 18.9119 3803.98 -41.68 18.3036 3816.44 -46.13 对于二元溶液用WILSON过量函数，Wilson根据无热溶液理论推导出了活度系数和组成 间的关系。对于无热溶液，弗洛里■哈金斯曾提出过如下的过量自由焙模型⑸ (9)Ge ~RT (9) 式屮?代表组分i的体积分数，用下式表示 萨旦（I。）却￡ 与弗洛里?哈金斯方程中的体积分数相似，威尔逊经验滴定义了局部体积分数右和§2 X 片 exp(.鲁) § = (11) x.V.L exp(-^-)+x.V,L exp(?鱼) … RT 1 1 RT 皿忤Eexp 皿忤 Eexp 塲)+x.*exp(疇) 将￡和§2带入⑼中的?和％，得 7砧+碍哄需）“呱倉P（-需）］（⑶ 对给定的二元系，在一定的温度和压力下，V,\ V2\小2、41、g22均为定值。为简化计, 心二写cxp(?^^) (14)倬匕厶 RT (14) Z =^rexp(-g21 ~822 ) 岭 RT 式中，Aq Ar称为威尔逊方程参数。将此两参数带入（13）,得 二?兀］In(兀］+A］2^2)-x2 ln(x9 +A2lx}) (14) 人21 人21 ) X. +A21x, 1