四章配位滴定法培训课件.pptVIP

第四章 配位滴定法;学习指导;二、理解 1. 金属指示剂的封闭和僵化及其消除方法 2. 单一金属离子直接配位滴定时溶液酸度的控制（酸度范围及其计算） 3. 有其他离子共存时配位滴定溶液酸度的控制（适宜的酸度范围及其计算） 4. 提高配位滴定选则性的方法 ;三、掌握 1.稳定常数、离解常数、逐级稳定常数、逐级离解常数、累积稳定常数、累积离解常数、总稳定常数、总离解常数、配位反应中的主反应、副反应等概念的含义 2.配位平衡中各型体浓度的计算 3.配位平衡中酸效应、配位效应系数的含义及其计?? 4.配位化合物的条件稳定常数的含义及其计算 5.单一金属离子的直接配位滴定和混合金属离子分别配位滴定的条件 6.金属指示剂的作用原理、理论变色点、变色范围和选择原则 7.EDTA标准溶液的配制和标定 8.配位滴定法的应用实例（铅铋合金、水硬度等）的测定原理、条件、步骤和结果计算 ;一、配位滴定法;2.配位滴定法对配位反应的要求（配位反应应具备的条件） 1 配位反应必须完全，即形成的配合物要相当稳定（稳定常数足够大）。 ①配合物的稳定性是以配合物的稳定常数K稳表示。在上例中：;②由于稳定性（K稳）不同，形成配合物次序也不同。 例如：在含有NH3和CN-的溶液中加入Ag+，应先形成[Ag(CN)2]ˉ，配位完全后，若Ag+过量，会形成[Ag(NH3)2] + ∴分步配位的条件是：两者稳定常数相差足够大。 ③可以利用形成更稳定配合物的配位剂把较不稳定的配合物中的配位剂置换出来。 例如：在[Ag(NH3)2]+的溶液中加入CN-，则CN-可将NH3置换出来，而形成[Ag(CN)2]ˉ： [Ag(NH3)2]+ + 2CNˉ = [Ag(CN)2]ˉ + 2NH3;2在一定条件下，配位反应要按照一定的化学计量关系定量进行，即金属离子与配位剂的比例（配位比或配位数）恒定，只形成一种配位数的配合物。 3配位反应要迅速。 4有适当的方法确定滴定终点。 ;二、配位剂的类型;2.有机配位剂 1多数有机配位剂为多基配位体（含有两个或两个以上配位原子），减少了分级配位的现象。 2氨羧配位剂：以氨基二乙酸基团[-N(CH2COOH)]为基体，含有配位能力很强的氨氮和羧氧两种配位原子。常用的有如下几种： ①乙二胺四乙酸(EDTA)：;③乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)： ;三、EDTA及其配合物; 如果溶液酸度足够高，则这种双偶极离子又可以接受H+，而形成H6Y2+(六元酸)，存在六级离解平衡。 ∴在任何水溶液中EDTA总是以七种形式中存在的： H6Y2+、H5Y+、 H4Y、 H3Y-、 H2Y2-、HY3-、 Y4-，其分布 系数与溶液 的pH 有关， 如图：;②EDTA为白色无水结晶，溶解度很小(在22℃时，100mL水能溶解0.02g)。故常用它的二钠盐(Na2H2Y·2H2O)作为滴定剂(22℃时，100mL水能溶解11.1g)，其饱和水溶液的浓度约为0.3mol/L。 如何计算？;三、EDTA及其配合物;3EDTA与不同价态的金属离子形成配合物时，配位比简单，一般生成1:1配合物。 例如：Zn2+、Fe3+、Sn4+与EDTA的配位反应分别为： Zn2+ + H2Y2- === ZnY2- + 2H+ Fe3+ + H2Y2- === FeY- + 2H+ Sn4+ + H2Y2- === SnY + 2H+ ∵EDTA分子中具有六个可与金属离子形成配位键的原子(两个氨基氮和四个羧基氧)。 只有极少数金属离子如Zr4+、Mo5+生成2:1配合物。;4由于EDTA分子中含有四个亲水性羧氧基团，所以生成的配合物易溶于水。 5生成配合物的颜色：无色金属离子与EDTA生成无色配合物，可用指示剂指示点； 有色金属离子与EDTA生成配合物的颜色加深，不利于终点的研究。 6EDTA与金属离子的配位能力与溶液酸度、温度和其它配位剂等外界条件的变化有关，也影响配合物的稳定性。 ;四、配合物的稳定常数;影响配合物稳定常数K稳的因素有： 1K稳与金属离子本身的性质有关 ①碱金属：K稳 一般较小。例如：lgKNaY = 1.66 ②碱土金属：lgK稳 = 8～11 ③过渡元素、稀土元素、Al3+的配合物：lgK稳 = 15～19 ④三价、四价金属离子、Ga2+、Hg2+、Sn2+等配合物： lgK稳 20 2K稳与配合物的性质有关。 3K稳与溶液的性质(酸度、温度、辅助配位剂等)有关。;2.MLn型(1:n型)配合物 1逐级稳定常数： MLn的逐级形成反应： M + L === ML 第一级稳定常数： ML + L === ML2