四章节通用高分子材料之橡胶篇教学提纲.pptVIP

第四章 通用高分子材料之橡胶篇 橡胶的基本性质 具有高弹性 具有体型结构 不能溶解于溶剂中－只能溶胀 不能熔融，只能降解及分解 4.2 橡胶 橡胶是有机高分子弹性化合物。在很宽的温度(－50～150℃) 范围内具有优异的弹性。具有良好的疲劳强度、电绝缘性、耐化学腐蚀性以及耐磨性等 按来源分类 天然橡胶 合成橡胶 自然界含胶植物中制取的一种高弹性物质 用人工合成的方法制得的高分子弹性材料 4.2.1.1 结构特征 作为橡胶材料使用的聚合物，在结构上符合条件： 大分子链具有足够的柔性，玻璃化温度应比室温低得多。这就要求大分子链内旋转位垒较小，分子间作用力较弱，内聚能密度较小。 在使用条件下不结晶或结晶度很小。 在使用条件下无分子间相对滑动，即无冷流，因此大分子链上应存在可供交联的位置，以进行交联，形成网络结构。 1. 弹性和强度（橡胶材料的主要性能指标） 4.2.1.2 结构与性能的关系 分子链柔顺性越大，橡胶的弹性就越大 交联使橡胶形成网状结构，可提高橡胶的弹性和强度，但交联度过大时，交联点间网链分子量太小，强度大而弹性差。 2. 耐热性和耐老化性能 橡胶的耐热性主要取决于主链上化学键的键能 含C-C、C-O、C-H、C-F键的橡胶具有较好的耐热性。 不饱和橡胶主链上的双键容易被臭氧氧化。次甲基的氢也易被氧化，因而耐老化性差。饱和性橡胶没有降解反应途径而耐热氧老化性好， 带供电取代基者容易氧化，而带吸电取代基者较难氧化。 4.2.1.2 结构与性能的关系 3. 耐寒性 降低分子链的刚性 减小链间作用力 提高分子的对称性 与Tg较低的聚合物共聚 减少交联键 支化以增加链端浓度 加入溶剂和增塑剂 降低Tg的途径 当温度低于玻璃化温度(Tg)时，或者由于结晶，橡胶将失去弹性。因此，降低其Tg或避免结晶，可以提高橡胶材料的耐寒性。 4. 化学反应性 可进行有利的反应，如交联反应或进行取代等改性反应 有害的反应，如氧化降解反应等 上述两方面反应往往同时存在，为了改变不利的一面，可制成大部分结构的化学活性很低，而引入少量可供交联的活性位置的橡胶。 5. 加工性能 结构对橡胶加工中熔体粘度、压出膨胀率、压出胶质量、混炼特性、胶料强度、冷流性以及粘着性有较大影响。 4.2.2 原料及加工工艺 4.2.2.1 橡胶制品的原材料 主要原材料：生胶、再生胶以及各种配合剂。 纤维和金属材料作为骨架材料。 浓缩乳胶 干胶 胶乳制品 橡胶制品中的生胶 天然橡胶 含胶植物 1. 生胶和再生胶 生胶包括天然橡胶和合成橡胶 再生胶是废硫化橡胶经化学、热及机械加工处理后所制得的，具有一定的可塑性，可重新硫化的橡胶材料。可部分代替生胶使用，以节省生胶、降低成本及改善胶料工艺性能，提高产品耐油、耐老化性能。 2. 橡胶的配合剂 硫化剂 硫化促进剂 硫化活性剂 防焦剂 防老剂 补强剂和填充剂 其它配合剂如软化剂、着色剂、发泡剂等 橡胶机械强度低、耐老化性能差，为了制得符合使用性能要求的橡胶制品，改善橡胶加工工艺性能以及降低成本等，必须加入各种配合剂。 (1) 硫化剂 在一定条件下能使橡胶发生交联的物质。橡胶的交联过程称为“硫化”。 目前使用的硫化剂有：硫磺、碲、硒、含硫化合物、过氧化物、醌类化合物等。 (2) 硫化促进剂 加快硫化速度，缩短硫化时间的物质。可减少硫化剂用量和降低硫化温度，并可提高硫化胶的物理机械性能。 硫化促进剂 无机促进剂 有机促进剂 氧化镁、氧化铅等促进效果小，硫化胶性能差 促进效果大，硫化胶物理机械性能好。按化学结构分类，分为噻唑类、秋兰姆类等八大类 (3) 硫化活性剂 提高促进剂的活性。几乎所有的的促进剂都必须在活性剂存在下，才能充分发挥其促进效能。多为金属氧化物。 (4) 防焦剂 使胶粉在加工过程中不发生早期硫化现象。常用的防焦剂有邻羟基苯甲酸、邻苯二甲酸酐等。 (5) 防老剂 橡胶在长期贮存或使用过程中，受氧、臭氧、光、热、高能辐射及应力作用，逐渐发粘、变硬、弹性降低的现象称为老化。凡能防止和延缓橡胶老化的化学物质称为防老剂。 防老剂 物理防老剂 化学防老剂 在橡胶表面形成一层薄膜而起到屏障作用 破坏橡胶氧化初期生成的过氧化物，从而延缓氧化过程。 2. 橡胶的配合剂 硫化剂 硫化促进剂 硫化活性剂 防焦剂 防老剂 补强剂和填充剂 其它配合剂如软化剂、着色剂、发泡剂等 橡胶机械强度低、耐老化性能差，为了制得符合使用性能