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大气中甲醛的测定方法 【D-JQ】 ? 　　甲醛(HCHO又名蚁醛)为无色液体，分子量30.03，有刺激性气味。对空气比重为1.04。易溶于水、醇和醚。其35%～40%的水溶液称福尔马林，此溶液在室温下极易挥发，加热更甚。甲醛易聚合成多聚甲醛，这是甲醛水溶液混浊的原因。甲醛的聚合物受热易发生解聚作用，在室温下能放出微量气态甲醛。 　　甲醛污染主要来源于工业上制造树脂(酚醛树脂，脲醛树脂等)、塑料、皮革、造纸、人造纤维、胶合板等。另外用作消毒、防腐和熏蒸剂等时，由于直接使用污染空气。 　　接触甲醛后对皮肤和粘膜有强烈刺激作用。长期接触低浓度甲醛蒸汽，可有头痛、软弱无力等。在甲醛浓度达到20～70mg/m3的车间内工作，工人有丧失食欲、体重减轻、持久性头痛、心悸和失眠等现象。甲醛的嗅觉阈在0.06～1.2mg/m3，眼刺激阈低至0.01～1.9mg/m3，并个体间的差异也很大。 　　家具用的颗粒板、聚合板、碎料板等多以脲甲醛树脂做粘合剂，当遇热、潮解时释放甲醛，此外地毯、烟草、除臭剂、消毒剂等也释放甲醛，因此甲醛是室内最广泛的空气污染物之一，已引起严重的环境卫生问题。甲醛对人体危害除引起刺激性慢性疾病外，还能与空气中的离子性氯化物反应生成致癌物——二氯甲基醚，已引起人们的关注。 　　甲醛的测定方法有酚试剂比色法〔1〕、乙酰丙酮比色法〔1〕、变色酸比色法〔1〕、盐酸副玫瑰苯胺比色法、4－氨基－3－联氨－5－巯基－1，2，4－三氮杂茂(简称AHMT)比色法〔3〕等化学方法。仪器法有微分脉冲极谱法、高效液相色谱法和气相色谱法〔4〕。乙酰丙酮比色法对共存的酚和乙醛等无干扰，操作简易、重现性好。变色酸比色法显色稳定，但需使用浓硫酸，操作不便，且共存的酚有干扰测定。两方法的灵敏度相同，均需在沸水浴中加热显色，变色酸加热时间较长些。酚试剂比色法在常温下显色，且灵敏度比上述两个方法都好，已被推荐为公共场所空气中甲醛卫生检验标准方法，(国家标准报批稿)〔2〕。AHMT法在室温下就能显色，且SO32－、NO2－共存时不干扰测定，灵敏度比上述比色法均好，已被推荐为室内空气中甲醛卫生检验标准方法(报批稿)〔3〕。气相色谱法选择性好，干扰因素小，也被推荐为公共场所中空气中甲醛卫生检验标准方法(报批稿)〔4〕。扩散法被动式个体监测器由于不用采样泵，体积小重量轻等优点对室内空气中甲醛和个体接触量监测是很有用的。 　　一、酚试剂比色法〔1、2〕 　　(一)原理 　　空气中甲醛被酚试剂溶液吸收，反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，比色定量。 　　(二)仪器 　　(1)气泡吸收管　普通型，有10ml刻度线。 　　(2)空气采样器　流量范围0.1～1L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。 　　(3)具塞比色管　10ml。 　　(4)分光光度计　用10mm比色皿，在波长630nm下，测定吸光度。 　　(三)试剂 　　(1)吸收原液　称量0.1g酚试剂〔盐酸3－甲基2－苯并噻唑酮腙，C6H4SN(CH3)C：NNH2·HCl，简称MBTH〕加水溶解，倾于100ml具塞量筒中，加水至刻度。放冰箱保存。可稳定三天。 　　(2)吸收液　吸量5ml吸收原液，加95ml水。混匀，即为吸收液。采样时，临用现配。 　　(3)0.1mol/L盐酸溶液　量取8.2ml盐酸加水稀释至lL。 　　(4)10g/L硫酸铁铵溶液　称量1.0g硫酸铁铵〔NH4Fe(SO4)2·12H2O优级纯〕，用0.1mol/L盐酸溶液溶解，并稀释至100ml。 　　(5)　碘溶液称量12.7g升华碘和30g碘化钾，加水溶解，稀释至1L。 　　(6)　碘酸钾标准溶液准确称量3.5668g，经105℃烘干2h的碘酸钾(优级纯)，溶解于水，移入1L容量瓶中，再用水稀释至刻度。 　　(7)5g/L淀粉溶液　称量0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再加刚煮沸的水至100ml，冷却后，加入0.1g水杨酸保存。 　　(8)硫代硫酸钠标准溶液〔C(Na2S2O3)＝0.1000mol/L〕称量26g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，溶于新煮沸冷却的水中，加入0.2g无水碳酸钠，再用水稀释至1L。贮于棕色瓶中，如混浊应过滤。放置一周后，标定其准确浓度。 　　标定方法：准确量取25.00ml 0.1000mol/L碘酸钾标准溶液，于250ml碘量瓶中，加入75ml新煮沸冷却的水，加3g碘化钾及10ml冰乙酸溶液，摇匀后，暗处放置3min，用待标定的0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色。加入1ml 0.5%淀粉溶液，呈蓝色。再继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点。记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V，ml)。重复滴定两次，两次所