实验一 可滴定总酸度的测定.docVIP

深圳大学实验报告 课程名称:仪器分析实验 实验项目名称:实验一可滴定总酸度的测定 学院:化学与化工学院 专业:应用化学 指导教师:米宏伟陈志行 报告人:习雯影学号:2006141075 班级:06应化实验时间:2009-3-18 实验报告提交时间:2009-4-1 教务处制 H nF RT k αln +H nF RT αln H ln αnF RT 10 ln (RT F Es Ex -一、实验目的 1、掌握电位滴定的方法及确定化学计量点的方法。 2、掌握用玻璃电极测量溶液pH 的基本原理和测量技术。 3、巩固手动滴定的操作步骤及原理方法。 二、实验原理 1、玻璃电极测量原理及技术 以玻璃电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,用电位法测定溶液的pH 值,组成测量电池的图解表示式为: (-Ag,AgCl ∣内参比溶液∣玻璃膜∣试液┆┆KCl (饱和∣Hg 2Cl 2,Hg(+ ε6 ε5 ε 4 ε3 ε2 ε1 电池的电动势等于各相界电位的代数和。即, E (电池=(ε 1 –ε2+(ε 2 –ε3+(ε 3 –ε4+(ε 4 –ε5+(ε 5 –ε6 E (SCE =ε 1 –ε2 E (Ag,AgCl =ε 5 –ε6 E (膜=(ε 4 –ε3-(ε 4 –ε5 =ε 5 –ε 3 (1 其中(ε 2 –ε3为试液与饱和氯化钾溶液之间的液接电位,Ej ,整理(1式,得: E (电池= E (SCE – E (膜– E (Ag,AgCl + Ej (2 当测量体系确定后,式中E (SCE 、E (Ag,AgCl 及Ej 均为常数,而E (膜= ,合并常数项,电动势可表示为: E (电池= (E (SCE – E (Ag,AgCl – k + Ej – = K – = K + 0.059pH (3 其中0.059为玻璃电极在25℃的理论影响斜率。 由于玻璃电极常数项,或说电池的“常数”电位值无法准确确定,故实际中测量pH 值的方法是采用相对方法。即选用pH 值已经确定的标准缓冲溶液进行比较而得到预测溶液的pH 值。为此,pH 值通常被定义为其溶液所测电动势与标准溶液的电动势差有关的函数,其关系式是: pHx = pHs + (4 (4式中的pHx 和pHs 分别为预测溶液和标准溶液的pH 值,Ex 和Es 分别为其相应电动势。该式常称为pH 的实用定义。 测定pH 用的仪器——pH 电位计是按上述原理设计制成的。例如在25℃时,pH 计设计 pH(s,pH(s,E(s,E(s,S 2112--=为单位pH 变化58mV 。若玻璃电极在实际测量中响应斜率不符合58mV 的理论值,这时仍用一个标准pH 缓冲溶液校准pH ,就会因电极响应斜率与仪器的不一致引入测量误差。为了提高测量的准确度,需用双标准pH 缓冲溶液法将pH 计的单位pH 的电位变化与电极的电位变化较为一致。 当用双标准pH 缓冲溶液法时,电位计的单位pH 变化率(S 可校定为: (5 (5式中pH (s,1和pH (s,2分别为标准pH 缓冲溶液1和2的pH 值,E (s,1和E (s,2分别为其电动势。代入(4式,得: (6 从而消除了电极影响斜率与仪器原设计值不一致引入的误差。 显然,标准缓冲溶液的pH 值是否准确可靠,是准确测量pH 值的关键。 2、电位滴定原理 用强碱滴定多元酸,例如,用等浓度的NaOH 滴定0.10mol ?L -1 的H 3PO 4,各级解离常数为 H 3PO 4 H + + H 2 PO 4- Ka 1=7.5×10 -3 H 2 PO 4- H + + HPO 42- Ka 2=6.3×10 -8 HPO 4 2 - H + + PO 4 3- Ka 3=4.4×10 -13 首先H 3PO 4被中和,生成H 2 PO 4-,出现第一个化学计量点;然后H 2 PO 4-继续被中和,生成HPO 42-,出现第二个化学计量点;HPO 42- 的Ka 3太小,c Ka 3 10-8 ,不能直接滴定。 准确计算多元酸的滴定曲线,涉及到比较麻烦的数学处理,下面只讨论化学计量点pH 的计算。 第一化学计量点:用NaOH 滴定H 3PO 4至第一化学计量点时,产物是H 2 PO 4- ,浓度为0.050mol ?L -1 ,它是两性物质,因为Ka 2 c Kw ,溶液的pH 为 [ H + ] = = =2.0×10-5 mol ?L -1 pH=4.70 第二化学计量点:H 3PO 4作为二元酸被滴定,产物是HPO 42- ,浓度为0.033 mol ?L -1,溶 液pH 为 S Es Ex pHs pHx -+=c Ka c Ka Ka 121+050 .0105.7050 .0103.6 107.5383+?????--