第二章磁性起源课件.pptVIP

一、晶体场引起能级分裂 考虑到晶体场与L－S 耦合作用，晶体系统的哈密顿为： 等式中间第一项为第i个电子的动能，第二项为电子势能，第三项为原子内电子的库仑相互作用，第四项为自旋－轨道相互作用，第五项为中心离子与周围配位离子产生的晶体场的相互作用。将后三项视为对自由原子（离子）的微扰，依据相对大小分为三种情况。 ＊ 采用简并态微扰法可计算系统的微扰能量，为此，须求解方程： ＊ 弱晶场 与自由原子（离子）一样，满足洪特规则。 稀土金属及其离子属于此情况 仍满足洪特规则，但晶体场V(r)首先对轨道能量产生影响，即能级分裂，简并部分或完全消除。 含3d电子组态离子的盐类属于此情况 中等晶场 ＊ ☆讨论中等晶场情形： 对于3d电子，l=2，角动量可有2l+1 =5个不同取向，具有相同能量d电子波函数的五个轨道的空间分量为： 强晶场 不满足洪特规则，导致低自旋态。 发生于共价键晶体和4d,5d,6d等过渡族化合物。 ＊ d轨道电子的角动量本征态 电子云相应的空间分布如下图所示： ＊ ＊ 因能量简并，可以线性组合加以描述，实波函数可写成： ＊ 电子云空间分布图 ＊ 使3d电子的简并能级分裂的方法： 1. 外加磁场 不同取向的角动量对应不同的磁矩（大小、方向）?不