高淑娟大连理工大学无机化学课件第02章.pptVIP

W =―p外△V = ―p外(V2 ― V1) V2 =nRT2 /p2 =(1 × 8.314 × 414.6)/101.325=34( L) W = ―101.325×(34 – 20)= ―1420.48( J) △U = Q + W = 0 – 1420.48 = －1420.48 (J) 例1. 设有1mol理想气体，由487.8K、20L的始态，反抗恒外压 101.325kPa迅速膨胀至101.325kPa、414.6K的状态。因膨胀迅速，系统与环境来不及进行热交换。试计算W、Q及体系的热力学能变△U。 解： 按题意此过程可认为是绝热膨胀，故Q=0。 △U 为负值，表明在绝热膨胀过程中系统对环境所做的功是消耗系统的热力学能。 §2.3 化学反应的热效应 2.3.1 定容反应热 2.3.5 标准摩尔生成焓 2.3.4 热化学方程式 2.3.3 ? rUm和?rHm 2.3.2 定压反应热 2.3.6 标准摩尔燃烧焓 2.3 化学反应的反应热 化学反应的能量交换以热为主。研究化学反应有关热变化的科学称为热化学（thermochemistry）。 化学反应的热效应 化学反应的热效应，简称反应热(heat of reaction): 是指在仅做体积功的条件下，当一个化学反应发生后，若使产物的温度回到反应物的起始温度，整个过程中系统与环境所交换的热量。 等温过程 化学反应常伴随着气体的产生或消失，因而化学反应常以热和体积功的形式与环境进行能量交换。但一般情况下，反应过程中的体积功在数量上与热相比是很小的，故化学反应的能量交换以热为主。 仅做体积功时, W′= 0，W = We+ W′= We = -p外△V ， 则热力学第一定律演变为： 2.3.1 定容反应热 △U = Q ＋W = Q － p外△V 1. 定容反应热( QV)与热力学能变 V2 =V1 △V =0 ∴ △U = Q - p外△V = QV △U = QV 恒容等温条件下的反应热 封闭系统，在定容过程中，系统和环境之间交换的热量为定容反应热。用QV表示。 因为：?V = 0，所以：体积功W = 0； QV = ?U 即，在定容且非体积功为零的过程中，封闭系统从环境吸收的热等于系统热力学能的增加。 表明在仅做体积功的条件下，系统在恒容过程中与环境所交换的热量在数值上等于体系的热力学能变。 2. 定压反应热（Qp）与焓变 p外 = p体系= p2 =p1 ∵ △U = Q - p外△V ∴ U2 - U1＝Qp－ p外（V2－V1） 移项整理： （U2 + p2V2）－（U1 + p1V1）= Qp 定义： H = U + pV H称为焓(enthalpy)，状态函数 ∴ U2 + p2V2 = H2 ， U1 + p1V1 = H1 △H = H2－H1= Qp 2.3.2 定压反应热 封闭系统，在定压过程中，系统和环境之间交换的热量为定压反应热。用Qp表示。若系统不做非体积功，则： H的绝对值也无法确定。焓的导出虽借助于恒压过程，但不是说其它过程就没有焓变。 表明在仅做体积功的条件下，系统在恒压过程中与环境所交换的热量在数值上等于系统的焓变。 △H = Qp 恒压等温条件下的反应热 除恒压过程的焓变外，其它过程也有焓变。根据焓的定义，一般情况下的焓变为： △H =△U + △(pV) = △U + p△V + V△p 即，在定压且非体积功为零的过程中，封闭系统从环境吸收的热等于系统焓的增加。 那么 △H =Qp =△U + △( pV) = △U + △ngRT 根据 pV=nRT，则理想气体的焓为： H=U+pV=U+nRT 而理想气体的热力学能U仅是温度的单值函数，故理想气体的焓也只是温度的单值函数。 3．理想气体的焓 由于许多化学反应都是在仅做体积功的恒压条件下进行的，其化学反应的热效应QP=△H，因此，在化学热力学中，常常用△H来直接表示恒压反应热而很少用Qp。 例2. 在100。C和1