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. .
第一章 原子结构
一. 原子结构
1. 能级与能层
2. 原子轨道
3. 原子核外电子排布规律
⑴构造原理 :随着核电荷数递增,大多数元素的电中性基 态原子的 电子按右图顺序填入
核外电子运动轨道(能级) ,叫做构造原理。
①根据构造原理,基态原子核外电子的排布遵循图⑴箭头所示的顺序。
②根据构造原理,可以将各能级按能量的差异分成能级组如图⑵所示,由下而上表示七
个能级组,其能量 依次 升高;在同一能级组内,从左到右能量 依次 升高。基态原子核外电子
的排布按能量由 低到高 的顺序依次排布。
eord 完美格式
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能级交错 :由构造原理可知, 电子 先进入 4s 轨道,后进入 3d 轨道 ,这种现象 叫能级交错 。
(2)能量最低原理
现代物质结构理论证实, 原子的电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状
态,简称能量最 低原理。
构造原理和能量最低原理是从整体角度考虑原子的能量高低,而不局限于某个能级。
(3)泡利(不相容)原理 :基态多电子原子中,不可能同时存在 4 个量子数完全相同的
电子。换言之, 一个轨道里最多只能容纳两个电子,且电旋方向相反 (用“↑↓”表示) ,这
个原理称为 泡利(Pauli )原理 。
(4)洪特规则 :当电子排布在同一能级的不同轨道(能量相同)时, 总是优先单独占据
3
一个轨道,而且自旋方向相同 ,这个规则叫 洪特(Hund)规则 。比如,p
的轨道式为
↑ ↑ ↑
或↓ ↓ ↓ ,而不是 。
↑↓ ↑
洪特规则 特例:当 p、d、f 轨道 填充的电子数为全空、半充满或全充满时,原子处于较稳
定的状态。 即 p 0、d0、f
0、d0、f
0、p3、d5、f 7、p6、d10、f 14 时,是较稳定状态。
前 36 号元素(复习 P.10-P.11 )中,全空状态的有 4Be 2s
22p0、 23p0、 23d0;
12Mg 3s 20Ca 4s22p0、 23p0、 23d0;
半充满状态的有: 7N 2s
22p3、 23p3、
15P 3s22p3、 23p3、
2 4Cr 3d
54s1、
25Mn 3d 33As 4s 54s2、
54s2、
24p3;全充满状态的
有 10Ne 2s 18Ar 3s 22p6、
22p6、
23p6、 104s1、
29Cu 3d 30Zn 3d23p6、 104s1、
104s2、 24p6。
36Kr 4s104s2、 24p6。
4. 基态原子核外电子排布的 表示方法
(1) 电子排布式
①用数字在能级符号的右上角表明该能级上排布的电子数,这就是电子排布式,例如 K:
1s
22s22p63s23p64s1。
②为了避免电子排布式书写过于繁琐, 把内层电子达到稀有气体元素原子结构的部分以相
应稀有气体的元素符号外加方括号表示,例如 K:[Ar]4s
1。
(2) 电子排布图 ( 轨道表示式 )
每个方框或圆圈代表一个原子轨道,每个箭头代表一个电子。
如基态硫原子的轨道表示式为
二. 原子结构与元素周期表
1. 原子的电子构型与周期的关系
(1 ) 每周期第一种元素的最外层电子的排布式为 ns
1。每周期结尾元素的最外层电子排布
eord 完美格式
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2
式除 He为 1s
外,其余为 ns 。He核外只有 2 个电子, 只有 1 个s 轨道, 还未出现 p 轨道, 2np6
2np6
所以第一周期结尾元素的电子排布跟其他周期不同。
(2) 一个能级组最多所容纳的电子数等于一个周期所包含的元素种类。但一个能级组不一
定全部是能量相同的能级,而是能量相近的能级。
2. 元素周期表的分区
(1) 根据核外电子排布
①分区
②各区元素化学性质及原子最外层电子排布特点
③若已知元素的外围电子排布, 可直接判断该元素在周期表中的位置。 如:某元素的外围电子
排布为 4s 24p4,由此可知, 该元素位于 p 区,为第四周期Ⅵ A族元素。即最大能层为其周期数,
最外层电子数为其族序数, 但应注意过渡元素 ( 副族与第Ⅷ族 ) 的最大能层为其周期数, 外围电
子数应为其纵列数而不是其族序数 ( 镧系、锕系除外 ) 。
三. 元素周期律
1. 电离能、电负性
eord 完美格式
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(1)电离能是指气态原子或离子失去 1 个电子时所需要的最低能量, 第一电离能是指电中性
基态原子失去 1 个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。 第一电离能数值 越小 ,原
子 越容易失去 1 个电子 。在同一周期 的元素中, 碱金属( 或第ⅠA族) 第一电离能最小,稀有气
体( 或 0 族) 第一电离能最大,从左到右总体呈现增大趋势 。同主族 元素, 从上到下 ,第一电
离能逐渐减小 。 同一原子 的第二电离能比第一电离能要大
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