第4章聚合物分.pptVIP

* 习题： 什么是蠕变和应力松弛？温度如何影响它们？ 滞后现象产生的原因是什么？高聚物的内耗与温度的关系？ * 高分子量： 可用链缠结理论解释 * 分子量对流动曲线的影响： * 5 分子量分布对流动曲线的影响 * 6 链支化对流动曲线的影响 短支链促进流动；长支链阻碍流动 7 分子结构对流动的影响 聚合物链的刚性、分子的极性、氢键和 离子键都会使粘度增高 共聚使聚合物分子链结构的规整性受到 破坏，可提高聚合物的流动性 * 4.6.4 聚合物流动性的表征 熔融指数（MI） 熔融指数：在一定的温度和负荷下，聚合物熔体在10min内流经一个规定直径和长度的标准毛细管的重量（g)。 注塑成型：高熔融指数 挤出成型：低熔融指数 吹塑成型：中熔融指数 * 对于聚乙烯，测定温度一般控制在190℃，负荷为2160克。 此法已普遍用于许多热塑性树脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛等工业生产中的产 品分子量的控制。 * 4.6.5 聚合物熔体的弹性效应 聚合物熔体在剪切应力的作用下不但表现出粘性流动，而且呈现弹性形变，使部分能量储存起来。 聚合物熔体在外加剪切应力作用下，在与 外力垂直的方向产生法向应力，或称正应力。 熔体在流动过程中出现一系列在牛顿流体流动中所不曾见到的异常现象。 * 1 爬杆现象（法向应力效应或Weissenberg效应) 由于在旋转轴附近的聚合物熔体发生剪切流动，使该熔体中卷曲状态大分子链在流动方向上被拉伸，而大分子链的热运动又力图使它回复卷曲状态，这样在与剪切力垂直的方向出现法向应力，便熔体向上爬升，转速超高，粘度越大，则爬得越高。 * 2 挤出物胀大现象： 当聚合物熔体从毛细管、狭缝或小孔中挤出， 挤出物的直径明显大于口模的直径的现象。 弹性形变 弹性回复 * 挤出物胀大现象的影响因素： 分子量增大，分子量分布变宽及长链支化程度增大时、挤出物胀大程度变大。 加入填料，特别是刚性填料可显著减少挤出物胀大程度。 随着剪切速率的增加，胀大比(D/Do)增加。但是胀大比随着细管的长径比的增加而降低。 胀大还随着温度的增加而降低 。 聚合物熔体的记亿效应。 * 3 熔体的不稳定流动 剪切速率增加 挤出物外形畸变 * 拉伸加速 剪切形变 截面积较大的流道 面积较小的流道 弹性松弛 大的剪切速率梯度 周期性滑移 熔体破裂 临界剪切速率 * 习题： 聚乙烯分子链的典型的柔性链，为什么常温下不显出高弹性？ 高聚物的流动是如何完成的？ 从分子链运动的观点解释出口膨胀现象。 * 4.7 聚合物的粘弹性 4.1.1 不同材料的力学行为 A 理想的弹性固体的力学行为满足虎克定律,又称虎克体. B 理想的粘性液体的力学行为满足牛顿定律，称为牛顿流体. * * C 高分子材料的形变与时间和温度有关 具有固体的弹性又具有液体的粘性, 即具有显著的粘弹性. 是高分子材料除高弹性外又一个重要特性. 高分子材料的粘弹性主要表现为: 蠕变 应力松弛、滞后和内耗现象。 * 4.7.2 高分子材料的蠕变和回复 蠕变是指材料在一定温度下，受到恒定的外力作用，材料形变随时闻的增加而逐渐增加的现象。 * 普弹形变ε1: 高弹形变ε2: 键角、键长的变化引起 形变小且瞬间回复 大分子内旋转和构象变化，分子链 逐渐伸展，形变大且逐渐恢复 ε2 = σ/E2（1-e -t/τ) E2为高弹形变杨氏模量，τ为松弛时间 * 高弹形变ε2: 高弹形变ε2: 永久形变ε3: 粘性流动, 形变不可恢复。见图4-26 高分子链之间的相对滑移 总应变ε = ε1+ ε2+ ε3 高分子材料的蠕变与作用时间、外力大小 以及温度有关 * 温度过低或外力太小，蠕变小而慢，短时间不易察觉。 温度过高或外力太大，形变太快，蠕变也不易察觉。 聚合物在Tg以上不太多的温度，外力作用下有明显的蠕变。 * ※制作齿轮或精密仪器的机械元件，应选用尼龙、聚碳酸酯等含芳杂环的刚性链聚合物。 ※硬聚氯乙烯是容易蠕变的，如果将它做成管道、容器时必须增加支架以防止蠕变。 ※聚四氟乙烯是塑料中摩擦系数最小的，但由于其蠕变现象严重，不能做成机械零件。 ※橡胶则采用硫化交联方法来防止由蠕变产生分子链滑移而造成的不可逆形变。 蠕变性能是材料尺寸稳定性的反映． * 4.7.3 高分子材料的应力松弛 应力松弛是指材料在一定温度和保持恒定形变时，材料内部的应力随时间的增加而逐渐衰减的现象 * σ = σexp(-t/τ) 应力松弛是由于高分子在外力作用下运动的结果。 分子链段顺着外力作用方向运动，使应力逐渐下降。 应力松弛不仅与时间有关，也与温度有密切的关系 玻璃态向高弹态过渡的区域