第十一章配位化合物课件.ppt

问题： 为什么血红细胞可以传送氧气？ 为什么人会煤气中毒？ 一、配合物定义(definition)： 1、中心原子与配体 配体分类： 2、内界和外界 配合物的类型 三、配合物的命名 （2）配体的次序： （不同配体名称间用“·”分开） （3）带倍数词头复杂配体、无机含氧酸阴离子要用括号括起。 例题1：命名下列配合物 结构异构 立体异构 §11.2 配合物的化学键理论 一、价键理论 二、晶体场理论 三、分子轨道理论(又叫配位场理论) 一、价键理论 配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构 2、内轨型与外轨型配合物 当形成外轨型配位单元时，中心原子未成对电子较多，磁矩较大，属顺磁性（Paramagnetism） 而形成内轨型配位单元时，中心原子的未成对电子数减少或等于零，所以磁矩较小或等于零，属反磁性（Diamagnetism）。 根据实测磁矩，推断下列配合物的空间构型，并指出是内轨配合物还是外轨配合物。 （已知 Co2+的价层电子组态为3s23p63d7） （1）[Co(en)3]2+ μ=3.82μB （2）[Co(en)2Cl2]Cl μ= 0μB 正四面体型 sp3 平面三角形 sp2 3 直线型 sp 2 正八面体型 d2sp3 正八面体型 sp3d2 6 三角双锥 dsp3 5 平面正方形 dsp2 4 空间构型 杂化轨道 配位数 有次外层d轨道即（n－1）d轨道参与杂化形成的配合物属内轨型。如 dsp2 d2sp3 同一中心体时内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 无次外层d轨道参与杂化形成的配合物属外轨型。 实验推断：根据磁矩实验来测定 n为未成对电子数。μB=9.27×10-24 A?m2，为Bohr磁子 [FeF6]3－，μ=5.88μB ，则n=5 成键 3d 4d 正八面体 F- F- F- F- F- F- 杂化 3d sp3d2 4d 26Fe3+（3d5） 3d 4s 4p 4d [Co(en)3]2+ n=3; 为外轨配合物。 杂化类型：sp3d2杂化 配合离子[Co(en)3]2+的空间构型为八面体. Co2+的价层电子组态为3s23p63d7 n= 0; 为内轨配合物；杂化类型：d2sp3杂化 配合离子[Co(en)3]2+的空间构型为八面体 Co3+的价层电子组态为3s23p63d6 * * §11.1 配位化合物概述 §11.2 配合物的化学键理论 §11.3 配合物的解离平衡 §11.4 螯合物 §12.5 配位滴定法（P266） Chapter 11 配位化合物 CuSO4 ＋ 4NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 1693年 1、化合物组成不符合经典化合价规律 2、复杂结构单元有特殊稳定性 Ni+CO Ni(CO)4 (无色液体） 325K 1atm SiO2+6HF → H2[SiF6] (无色气体)+2H2O §11.1 配位化合物概述 6KCN + FeSO4 → K4[Fe(CN)6 ] + K2SO4 配位单元：若干个原子（阳离子）和若干个中性分子（阴离子）以配位键结合而成的复杂结构单元。 配合物：含有配合单元的化合物。 配阳离子：阳离子配合单元 配阴离子：阴离子配合单元 配离子 配盐：配离子与反电荷离子组成的配合物 配分子：配合单元是中性分子的配合物 Ni(CO)4 中心原子：空轨道（过度金属原子或离子） [Cu ( NH3 )4 ] SO4 K2[HgI4] 配体： 与中心原子结合的分子或离子,有孤对电子。 [Cu ( NH3 )4 ] SO4 K2[HgI4] 二、配合物的组成 [Cu ( NH3 )4 ] SO4 K2[HgI4] 配位原子：直接与中心原子以配价键结合的原子。 含有配体的物质，如NaF、KI和KCN等 配合剂 多齿配体：含多个配位原子的配体 H2N-CH2-CH2-NH2 N-CH2-CH2-N CH2-COOH CH2-COOH HOOC-CH2 HOOC-CH2 单齿配体：只含一个配位原子的配体 NH3 F- H2O 离子键 外界 内界 外界 内界 配位键 离子键 配位键 [Cu┆(NH3)4]2+┆SO4 2- K4+┆[Fe┆(CN) 6] [Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2++S