磷酸盐沉淀法除铁过程热力学分析.pdf

第 28 卷第 3 期 中国有色金属学报 2018 年 3 月 Volume 28 Number 3 The Chinese Journal of Nonferrous Metals March 2018 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.03.24 磷酸盐沉淀法除铁过程热力学分析 1 2 1 2 肖 超 ，曾 理 ，李义兵 ，肖连生 (1. 桂林理工大学 材料科学与工程学院 广西高校有色金属清洁冶炼与综合利用重点实验室，桂林 541004 ； 2. 中南大学 冶金与环境学院，长沙 410083) 摘 要：除铁是锌湿法冶金过程的重要步骤。磷酸盐沉淀法相比于传统的铁矾、针铁矿和赤铁矿沉淀法具有明显 的优势。针对磷酸盐沉淀法的从硫酸锌溶液中净化除铁过程进行热力学分析，绘制了298 K 时Men+-P-H O(Me ： 2 Zn(II) ，Cu(II)，Fe(II) ，Fe(III) ，Ni(II))系组浓度对数−pH 图，利用热力学平衡图对磷酸盐沉淀法的从硫酸锌溶液 中净化除铁和磷酸铁碱分解过程进行热力学分析。结果表明：pH 值为 0~5.0 时磷酸盐形成由易至难依次为 Fe(III) ＞＞Cu(II) ＞Fe(II) ＞＞Zn(II) ＞Ni(II) ；整个pH 值范围可以分为难溶磷酸盐稳定区、Me(OH)n 稳定区；高 pH 区 磷酸盐中的 Me 转变为稳定的 Me(OH)n ，实现磷酸盐碱分解。验证实验表明，加入 1.0 倍理论量的磷酸钠，控制 沉淀 pH 值为 2.0 ，铁、锌、铜、镍沉淀率分别为 98.9%、3.5%、2.8% 、0.7% ；FePO4 与其 2.0 倍物质量的 NaOH 反应，产物为 Fe(OH) 、Na HPO ，磷浸出率为 96.8%，分解液pH 为 11.3，实验与理论相符。 3 2 4 关键词：磷酸盐；铁；锌；沉淀；热力学 文章编号：1004-0609(2018)-03-0637-07 中图分类号：TF841.1 文献标志码：A 除铁是锌湿法冶炼过程的关键工序[1] 。现有除铁 磷酸盐作为沉淀剂成本较高，因此还需考虑从磷酸铁 工艺[2]主要包括铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法。铁矾 渣中磷的利用，以降低工艺运行成本。杨秋菊等[15]采 法是目前锌冶炼过程的主要除铁工艺。该方法除铁效 用 0.8 倍理论量的 NaOH 分解铁渣，几乎回收了所以 果好、易于操作，但是铁矾渣容易夹带锌、铅等重金 的磷。徐志峰等[18] 同样采用氢氧化钠分解法从磷酸盐 属造成有价金属损失和环境污染[3−5] 。针铁矿法要求沉 沉淀物中回收磷。磷酸盐除铁工艺主要包括除铁和磷 铁过程 Fe(III)浓度约为 1 g/L，使得操作较为复杂，同 回收两部分。 样产生大量夹带重金属的针铁矿渣，容易对环境造成 已有的研究表明，磷酸盐沉淀法能够在常温条件 危害[6−8] 。赤铁矿法产生的铁渣重金属夹带少，稳定性 下高效除铁，且铁渣通过碱分解后磷酸盐沉淀剂能够 [9−10] 好，铁含量高，可以作为钢铁和铁氧体的原材料