外部扩散过程.doc

外部扩散过程 当固定化酶促反应受外部扩散限制时，固定化酶表面处底物浓度CSS小于主体溶液底物浓度CS，因此固定化酶促反应速率rout小于未固定化时的酶促反应速率ro。用外扩散效率因子?out表示外扩散对固定化酶促反应的影响。记作 （2－83） （时，） 可见，只要确定了固定化酶表面浓度CSS，?即可计算外扩散效率因子?out。那么，固定化酶表面底物浓度CSS又如何确定呢？ 以表面固定化酶为例。主体溶液底物浓度为CS，载体外表面底物浓度为CSS。 CSS CSS CS CS 外扩散速率 N=kLa(CS-CSS)，Nmax=kLaCS （2-84） 酶促反应速率 （2-85） 达到平衡时，，即 （2-86） 由（2－86）式即可唯一确定CSS。 N，rrmaxNmax0 CSS CS(CSS N，r rmax Nmax 0 CSS CS (CSS，rout) NmaxN，rr Nmax N，r rmax 0 CSS CS (CSS (CSS，rout) 图2-9 图2-10 图2-9为的情况，此时；图2-10为的情况，此时。 ，称为Da准数 当时，，过程为外扩散控制。 当时，，过程为反应控制。 令，（2-86）式可变形为： 整理，得 （2－87） 上式表明C*为Da准数的函数，即。 令，（2－83）式可变形为 （2－88） （2－88）式表明为C*的函数，即。 由此可知，Da准数是决定效率因子和比浓度C*的唯一参数，因而是表征传质过程对反应速率影响的基本准数。Da准数越小，固定化酶表面浓度越接近于主体浓度CS，越接近1。Da准数越大，固定化酶表面浓度越趋近于零，越小，越趋近于零。 可见，为提高固定化酶外扩散效率，应设法减小Da准数。 从公式可知，减小Da准数的方法有两个，一是降低固定化酶颗粒的粒径，增大比表面积，但由于粒径减小会伴随压降增加，因此应用中综合考虑，确定合适的粒径；二是使固定化酶表面流体处于湍流状态以增大。