高淑娟大连理工大学无机化学课件第14章-P区元素(二)-.pptVIP

E越小越易做负极还原性越强 * 斜方硫和单质硫的分子都是由8个硫原子组成的环状结构，像皇冠一样，如图所示。在S8分子中，每个硫原子各以sp3杂化轨道中的两个轨道与相邻的两个硫原子形成σ键，而sp3杂化轨道中的另两个则各有一对孤对电子。单质硫与斜方硫的不同在于四面体中S8分子排列不同。 ?? 单质硫是分子晶体，熔点低，不溶于水而易溶于二硫化碳，四氯化碳等非极性溶剂。 * 金属硫化物无论是微溶还是易溶，都会发生水解反应，即使是难溶金属硫化物，其溶解部分也会发生水解。例如：Na2S、(NH4S)水溶液因水解而呈碱性;Cr2S3、Al2S3遇水发生强烈水解： * NH4+和碱金属硫化物及BaS易溶于水，其他碱土金属硫化物微溶于水(BeS难溶)。除此之外，大多数金属硫化物难溶于水。难溶于水的金属硫化物在不同的酸、碱中溶解程度也有差异，利用这些差异我们可将金属离子进行分离。 * 在可溶性硫化物的溶液中加入硫粉时，硫溶解而生成相应的多硫化物，例如： ???? (NH4)2S + (x-1)S?→?(NH4)2Sx ??? 随着硫原子数目x的增加，溶液颜色由黄→橙红→红。所以通常所得的多硫化物是含有不同数目硫原子的各种多硫化物的混合物。 多硫离子 具有链式结构： ?? 当x=2时，多硫化物称为过硫化物(同过氧化物)。 ?? 过硫化氢H2S2与过氧化氢的结构相似。 * 二氧化硫制备：工业上利用焙烧硫化物矿制取SO2： ???? 3FeS2 + 8O2?→?Fe3O4 + 6SO2 ?? 实验室中常用亚硫酸盐与酸作用制取少量二氧化硫，也可用浓硫酸与铜共热制取二氧化硫。 二氧化硫的结构：气态的SO2的分子构型为V形，如图所示。SO2分子中，硫原子以两个sp2杂化轨道分别与两个氧原子形成σ键，而另一个sp2杂化轨道上则保留1对孤对电子，硫原子的未参与杂化的p轨道上的2个电子与两个氧原子的未成对p电子形成三中心四电子大π键 。 二氧化硫和亚硫酸的性质：SO2是无色、具有强烈刺激性气味的气体。液态SO2能构解离，是一种良好的非水溶剂。 SO2的汽化焓很大，液态SO2可用作制冷剂。 ?? SO2易溶于水，生成很不稳定的亚硫酸H2SO3。 * * 结构：气态SO3为单分子，其分子结构为平面三角形。 在SO3分子中，硫原子以sp2杂化轨道与3个氧原子形成3个σ键，此外，还以pd2杂化轨道与3个氧原子形成垂直于分子平面的四中心六电子大Π键 。即：在大Π键中有三个电子原来属于硫原子，而另外三个电子原来分别属于三个氧原子。在固态SO3中，硫原子都采用sp3杂化轨道成键。固体三氧化硫有几种聚合晶型。在不同类型SO3固体中，SO3分子的排列方式不同。γ型晶体为三聚分子，β型晶体为SO3原子团互相连接成的长链，与石棉结构类似，α型晶体也具有类似石棉的结构。 * 强吸水性：浓硫酸的吸水性很强，它除了可作干燥剂外，它还能从纤维和糖中按H:O为2:1的比例夺取H2O,使其碳化。 ???????? C12H22O11?→?12C + 11H2O * 过硫酸可以看作是过氧化氢的衍生物。过氧化氢结构式为H─O─O─H,磺酸基─SO3H结构式为：, H2O2分子中的两个氢原子被─SO3H分步取代，分别得到的产物为过一硫酸H2SO5和过二硫酸H2S2O8。 * * * . H2R H2O H2S H2Se H2Te 化学活性： 小 大 稳 定 性： 大 小 酸 性： 弱 强 熔 沸 点： 最高 小 大 单质Se 单质Te * * . 碱性： 1. 氧（ O2） 分子轨道电子排布式： 14.2.2 氧及其化合物 O O 酸性：(氧化性强) 0.401V = E 4OH 4e O 2H O - - 2 2 + + 1.229V = E O 2H 4e 4H O 2 - 2 + + + * * . ? ? 2. 臭氧(O3)：O2的同素异形体 结构： 中心O：sp2杂化形成 键角：117o μ=1.8×10-30C?m 性质： 不稳定性 氧化性 唯一极性单质 3O 2O 2 3 -1 m r mol kJ 4 . 285 ? - = H Δ 2.075V O H O 2e 2H O A 2 2 - 3 = + + + + E 247V . 1 2OH O 2e O H O B 2 - 2 3 = + + + - E * * . 3. 过氧化氢（H2O2） 不稳定性 性质： 弱酸性 -