具有温度敏感和智能荧光特性的聚合物包覆金纳米粒子的.pdfVIP

第４期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.４ ２０１５年４月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ａｐｒ.ꎬ２０１５ 具有温度敏感和智能荧光特性的 聚合物包覆金纳米粒子的研究∗ １ꎬ２ ∗∗ １ １ １ １ １ 罗春华 　 董秋静 　 韩荣蓉 　 王洪涛 　 殷榕灿 　 张　 宏 １ ( 阜阳师范学院化学与材料工程学院安徽环境污染物降解与监测省级实验室　 阜阳　 ２３６０４１) ２ ( 聚合物分子工程国家重点实验室(复旦大学)　 上海　 ２００４３３) 摘　 要　 以４￣二甲氨基吡啶稳定的金纳米粒子(ＤＭＡＰ￣ＡｕＮＰｓ)为前驱体ꎬ通过与端基含二甲氨基查尔酮的聚 Ｎ￣异丙基丙烯酰胺(ＰＮＩＰＡＭ￣ＤＭＡＣ)进行配体置换ꎬ制备了具有温度敏感和智能荧光特性的ＰＮＩＰＡＭ￣ＤＭＡＣ 聚合物包覆的金纳米粒子(ＰＮＩＰＡＭ￣ＡｕＮＰｓ)ꎬ并通过紫外可见吸收光谱、透射微镜、核磁共振氢谱、红外光谱 和热重分析仪对其形貌和结构进行了分析和表征.ＰＮＩＰＡＭ￣ＡｕＮＰｓ能够很好地分散在水、乙醇、丙酮、氯仿和 四氢呋喃中ꎬ其表面等离子共振(ＳＰＲ)吸收特征波长分别为５３７、５２７６、５２７４、５３２２ 和５３０４ ｎｍ.ＰＮＩＰＡＭ￣ ２ ＡｕＮＰｓ的表面聚合物接枝密度为１~２条聚合物链/ ｎｍ .温敏性结果表明ꎬＰＮＩＰＡＭ￣ＡｕＮＰｓ具有低临界溶解温 度(ＬＣＳＴ)ꎬ其ＬＣＳＴ温度比相应的ＰＮＩＰＡＭ￣ＤＭＡＣ聚合物低２５ Ｋꎻ在ＰＮＩＰＡＭ￣ＡｕＮＰｓ发生相转变前后ꎬ金纳 米粒子的ＳＰＲ特征峰由５３７ ｎｍ蓝移至５２５ ｎｍ处.荧光性能研究表明ꎬ随着溶剂极性的增加ꎬＰＮＩＰＡＭ￣ＡｕＮＰｓ 的荧光特征波长发生红移ꎬ荧光强度先增加后减小ꎬ具有极性敏感的荧光特性ꎻ在２５ ℃时ꎬＰＮＩＰＡＭ￣ＡｕＮＰｓ水 溶液几乎无荧光ꎬ而当温度升高到４５ ℃后ꎬ荧光强度显著提高ꎬ表现出温度“开/ 关”的荧光特性. 关键词　 金纳米粒子ꎬ聚Ｎ￣异丙基丙烯酰胺ꎬ温敏性ꎬ智能荧光 　 　 智能聚合物包覆的金纳米粒子由于具有独特 前ꎬ在制备结构可控的聚合物杂化纳米粒子方面ꎬ 的光电性能ꎬ引起了人们广泛的研究兴趣ꎬ在光电 “ｇｒａｆｔｉｎｇ ｆｒｏｍ”技术结合活性自由基聚合得到了 器件、生物医学、智能催化、分析检测、开关控制、 广泛深入的研究.在本文中ꎬ通过４￣二甲氨基吡 纳米机器等领域有着巨大的潜在应用价值[１~４]. 啶稳定的金纳米粒子(ＤＭＡＰ￣ＡｕＮＰｓ)与端基含二 将智能聚合物用于修饰金纳米粒子ꎬ不仅可以增 甲氨基查尔酮的聚Ｎ￣异丙基丙烯酰胺(ＰＮＩＰＡＭ￣ 强金纳米粒子的长期稳定性、调节金纳米粒子的 ＤＭＡＣ)进行配体置换ꎬ制备了外围含二甲氨基查 亲水亲油性、溶解性、相容性和可加工性等ꎬ也使 尔酮基 团的 ＰＮＩＰＡＭ 包覆 的金 纳米粒 子 得金纳米粒子具有可控开关、智能催化、靶向治疗 (ＰＮＩＰＡＭ￣ＡｕＮＰｓ)ꎬ并对其形貌和结构进行分析 等一些独特的智能特性.根据环境刺激的不同ꎬ智 和表征.进一步考察了ＰＮＩＰＡＭ￣ＡｕＮＰｓ水溶液的 能聚合物包覆的金纳米粒子主要有温度敏感 温度敏感性质、极性敏感荧光性能以及温度“开/ [５~７] [８ꎬ９] [１０~１２] 关”智能荧光特性. 型 、ｐ