铜盐催化乙醇氧化羰基化反应性能的研究.pdf

第 27 卷第 3 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.3 Vol.27 2013 年 6 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities June 2013 文章编号：1003-9015(2013)03-0425-06 网络出版地址：/kcms/detail/33.1141.TQ1552.003.html 铜盐催化乙醇氧化羰基化反应性能的研究 刘定华, 徐 明, 陈振松, 刘晓勤 (南京工业大学 化学化工学院, 江苏 南京 210009) 摘 要：针对乙醇液相氧化羰基化合成反应工艺，筛选出 CuBr / DMA(N, N-二甲基乙酰胺)均相催化体系，考察了催化 2 剂组分配比对催化活性、时间对氧化羰基化反应的影响，以及 CuBr / DMA 催化剂体系的循环使用性能。结果表明，该 2 催化剂体系表现出良好的氧化羰基化催化活性，当 CuBr2 在 DMA 溶剂中浓度为 0.3 gmL1，反应时间为 2.5 h 时，乙 醇的转化率达到 36.2% ，催化剂循环性能良好。XRD 表征显示，开始加入 CuBr2 催化剂中 Cu(II) 为催化主体，催化 过程中 Cu( Ⅱ) 被还原为 Cu(I) ；循环试验中起催化活性的物质是 Cu(I) ，且 CuBr 在溶剂 DMA 中表现出与 CuBr2 相 当的稳定特性。通过气相色谱及气-质联用对液相产物分析表明，产物分别是碳酸二乙酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯和丙酸乙 酯，并在此基础上探讨了产物形成和可能的催化机理。 关键词：铜催化剂；羰基化；碳酸二乙酯；乙酸乙酯 中图分类号：TQ 225.5 ；TQO32.42 文献标识码：A DOI ：10.3969/ j.issn.1003-9015.2013.03.010 Study on Reaction Performance of Copper Salt in Oxidative Carbonylation of Ethanol LIU Ding-hua, XU Ming, CHEN Zhen-song, LIU Xiao-qin (College of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University of Technology, Nanjing 210009, China) Abstract: The CuBr / DMA (N, N-dimethylacetamide) homogeneous catalyst system was selected to be used 2 for the reaction process of liquid-phase oxidative carbonylation of ethanol. The influences of the catalyst group distribution ratio on catalytic activity, the reaction time on oxidative carbonylation and th