石墨炉原子吸收法测定水中铅的测量不确定度评定.docxVIP

石墨炉原子吸收法测定水中铅的测量不确定度评定 1、 检测方法 1.1方法依据 依据石墨炉原子吸收法测定铅(《水和废水监测分析方法》第四版)，对水屮铅的测量不 确定度进行评定。 1.2方法原理 水样中铅离子被原子化后，吸收來自铅元素空心阴极灯发出的共振线，其吸光度与该元 素的含量成正比，符合比尔定律(C=kA)o根据这一原理，被测水样中铅产生的响应值经 工作曲线差的其浓度进行检测。 1?3主要仪器 北京普析公司TAS-990原子吸收分光光度计 1.4操作步骤 1.4.1标准曲线绘制 1.4.1. 1标准使用液配置 铅标准溶液浓度为500mg/L,r展相对不确定度为1%O用10ml有分度吸管准确吸 取10.00ml铅标准溶液至100ml容量瓶中，用去离了水稀释至刻度,配置成50mg/L 的中间液，再用10ml有分度吸管准确吸取2ml中间液至100ml容量瓶中,用去离 子水稀释至刻度，配置成浓度为lmg/L的铅的标准屮间液。 绘制校准曲线：在一组8个100ml容量瓶中，依次加入0、1.00、2.00、3.00、 4.00、6.00、8.00、10.00ml铅的标准中间液，得到浓度分别为0、10.00、20.00、 30.00、40.00、60.00、80.00、lOO.OOgg /L的标准系列,每次自动吸取10uI样品 注入石墨炉，按照设定好的参数测量并绘制校准曲线。 2、 数学模型 2.1计算公式 曲线拟合的回归方程 y-bx-\-a (A26.1) 公式中y■…■仪器测得铅溶液饿吸光度值(Abs); x-仪器根据吸光度值通过标准曲线自动换算出的浓度值，ug/L; 归方程的截距； b??…回归方程的斜率。 水中铅含量的计算公式：c= — X\zy (A26.2) 岭 公式中：0-水样中铅的质量浓度值，ug/L; x—…仪器根据吸光度值通过标准曲线自动换算出的浓度值，ug/L 岭…定容体积； 岭…■取样体积。 2.2不确定度数学模型 根据公式(A26.2),测定结果的不确定度主要来自重复测量样品、工作曲线拟合、铅标 准溶液及配置、分析仪器、消解过程、取样和定容体积等因素引起的不确定度分量，各不确 定度分量彼此不相关。根据不确定度的传播率，合成不确定度数学模型，即公式(A26.3): 叫(c)= 叫(c)= (A26.3) 公式中：u (c)水样中铅浓度的相对标准不确定度; 绚(兀).一一重复测定样品引入的不确定度； u2(X)工作曲线拟合引入的不确定度； u (V)…铅标准溶液及配置引入的不确定度; 3、 不确定度分量的来源分析 由检测方法和数学模型分析，英不确定度来源有以下几个方面： 测量重复性引入的不确定度:來源于测试样品溶液多次测量的重复性； 工作曲线拟合引入的不确定度； 铅标准溶液及配置引入的不确定度:来源于铅标准储备液的制备及标准储备液稀释 成标准使用液的过程； 4、 不确定度分量的评定 4.1测量重复性引入的不确定度 对考核样6-008-A进行5次重攵测量，结果为下表 序号 吸光度y$(Abs) 质量浓度x s! (ug/L) 1 0.296 72.477 2 0.292 71.311 3 0.295 71.906 4 0.293 71.882 5 0.294 71.894 平均值 0.294 71.894 对考核样6-008-B进行2次重复测暈，结果为下表 序号 吸光度y $(Abs) 质量浓度x 5! (ug/L) 1 0.187 45.061 2 0.189 45.581 3 0.189 45.420 4 0.188 45.321 5 0.187 45.222 平均值 0.188 45.321  由以上表得出，Hv=5, 测定考核样6-008-A屮铅质量浓度的平均值=71.894，测定水样屮铅吸光度的平均值 儿=0.294,实验标准差 =0.4123ug/L; =0.4123ug/L; 相对标准不确定度为: _ 0.412371.894 _ 0.4123 71.894 = 0.005735 测定考核样6-008-B中铅质量浓度的平均值兀=45.321,测定水样中铅吸光度的平均值 儿=0.188,实验标准差 =0」 =0」967 ug/Lo 相对标准不确定度为 0.196745.321= 0.1967 45.321 =0.00434 4.2工作曲线拟合引入的不确定度 将浓度分别为 0、10.00、20.00、30.00、40.00、60.00、80.00、lOO.OOgg /L 的标准系列放置于自动进样盘中，分别得到对应的吸光度值，见下表： 序号 质量浓度兀/ (ug/L) 测定吸光度y (Abs) 1. 0 0.001 2. 10 0.046 3. 20 0.088 4. 30 0.135 5. 40 0.16