高等有机合成化学成环反响.pptVIP

* * 分子内的酯缩合反应是酮醇缩合的主要竞争反应，但可通过加入(CH3)3SiCl来抑制。该反应主要用于8?13元环的制备，为了防止分子间反应的发生，酮醇缩合需要在高度稀释的条件下进行。例如： * * 3.5.6 杂环的形成 成环原子中含有碳以外的元素时，称为杂环。 杂环种类繁多，数量极大，约占有机化合物总数的1/3以上，是有机化学中最庞大的领域。 在自然界中广泛存在杂环化合物。例如，碳水化合物、叶绿素、血红素和绝大多数生物碱都是杂环化合物，酶、辅酶以及生物体内也大多含杂环结构。 许多杂环化合物对生命现象有重要功能。例如遗传可归结于核酸长链上的六种杂环的排列，治病的药物无论是天然的还是合成的，许多含有杂环结构。 在合成中，杂环化合物越来越多地用作合成的中间体、保护基或等价基团。所以，研究杂环的形成是必要的和重要的。 * * 苯系芳烃几乎都是以相应的母体为原料进行制备的，极少含有合成苯环的情况。 但杂环的合成正好与此相反，除少数自然界中存在较多的杂环母体可供应用外，几乎全部是由相应的链状化合物环化而合成的。 根据杂环的结构，选择适当的开链化合物为原料，先关环合成母体杂环，再通过取代基的引入或官能团的改造，最后得到预期的产物。这是合成杂环的一般程序。 1.形成杂环的一般途径 * * 尽管由开链分子闭环形成杂环的反应多种多样，但是以环合时键的形成方式分类，一般有三种类型(1)通过