几种典型复杂反响.pptVIP

讨论： （1）反应将选择活化能较低的反应方式进行。若认为反应 [H2] + [Cl2] ? 2HCl 是一基元反应，则可估算反应的活化能为： Ea ? ( ?H-H + ? Cl- Cl ) ? 30% = (435.1 + 242.7) ? 30% = 203 kJ/mol ?? 146.5 kJ/mol 注：活化能是两者键能和的30%，因反应中氢和氧分子的键不需完全断裂后再反应，而是向生成物键过渡。 如果链从H2开始， 所以，只有这个直链反应的机理最合理。另外，有自由基参加的反应，活化能较小，如： 链反应从Cl2开始， （2）决定化学反应历程中各基元反应的依据主要是能量及浓度两个因素。同一物种，如有可能参与两个基元反应，则以活化能低者发生的可能为大; 在两个不同自由基和相同的分子的基元反应中，如活化能处于同一水平，则自由基的浓度大者，反应速率就大。 因此，反应历程中各基元反应的确定，是有一定客观依据，只有与实验结果一致的反应历程才可能是合理的。 （3）在封闭恒容体系中的反应，反应物浓度不断下降，生成物浓度不断上升。因此，保持中间产物（自由基）浓度严格不变是不可能的，所以稳态处理只是近似方法。 （4）若在敞开的流动体系中反应，控制必要条件，能使体系